不銹鋼電化學拋光液一般含有硫酸、磷酸、鉻酐及少量的水，以及在電解過程中溶入的Fe³⁺、Cr³⁺、Ni²⁺、Mn²⁺等雜質。當采用標準堿液連續滴定時，這些金屬雜質的鹽類會水解，使分析結果偏高。因此，在滴定過程中要加入絡合劑掩蔽金屬雜質，以防止水解。絡合掩蔽劑采用六偏磷酸鈉或EDTA。

  采用(yong)六偏(pian)磷(lin)酸(suan)鈉(na)(na)時，由于其(qi)水溶液pH=6,采用(yong)甲(jia)基紅和溴甲(jia)酚綠混合指示(shi)(shi)劑(ji)在第一個(ge)等(deng)(deng)電(dian)點滴(di)定時pH=5,所以(yi)六偏(pian)磷(lin)酸(suan)鈉(na)(na)不消耗(hao)(hao)堿，用(yong)酚酞(tai)為指示(shi)(shi)劑(ji)進行第二個(ge)等(deng)(deng)電(dian)點滴(di)定時pH=9.5,六偏(pian)磷(lin)酸(suan)鈉(na)(na)就會耗(hao)(hao)去相應(ying)量的堿，此(ci)堿量需(xu)在計算中扣除。其(qi)反應(ying)式(shi)如下。

第一個等電點(dian)時（pH=5):

H₂SO₄+2NaOH→Na₂SO₄+2H₂O

H₃PO₄+NaOH→NaH₂PO₄+H₂O

H₂CrO₄+NaOH→NaHCrO₄+H₂O

第二個(ge)等電點時（pH=9.5):

NaH₂PO₄+NaOH→Na₂HPO₄+H₂O

NaHCrO₄+NaOH→Na₂CrO₄+H₂O

（NaPO₃)₆+6NaOH→6Na₂HPO₄

  若(ruo)是采用(yong) EDTA,從絡(luo)合能力看比(bi)六偏磷酸鈉好(hao)，但第一(yi)個等電(dian)點(dian)時，0.05mol/L的(de)EDTA溶(rong)液(ye)的(de)pH約為4,離(li)第一(yi)個等電(dian)點(dian)較遠，需(xu)消耗一(yi)定量的(de)氫(qing)氧化鈉，到達第二個等電(dian)點(dian)時進(jin)一(yi)步消耗氫(qing)氧化鈉，需(xu)分別扣(kou)除。

  扣除方法：取一個(ge)同(tong)(tong)本操作中所(suo)加絡合掩(yan)蔽劑(ji)用(yong)量相(xiang)同(tong)(tong)的(de)絡合掩(yan)蔽劑(ji)，加水稀釋，進行空(kong)白(bai)實驗，（不加電化學拋光液），分別(bie)(bie)以(yi)甲(jia)基紅、溴甲(jia)酚綠(lv)指(zhi)示劑(ji)用(yong)氫氧(yang)化鈉標準液滴定至(zhi)第一個(ge)等電點，由紅變綠(lv)，記(ji)錄(lu)耗(hao)用(yong)的(de)氫氧(yang)化鈉毫(hao)升(sheng)(sheng)數(shu)，以(yi)酚酞(tai)為(wei)指(zhi)示劑(ji)用(yong)氫氧(yang)化鈉標準液滴至(zhi)第二個(ge)等電點，由綠(lv)色變紫紅色，記(ji)錄(lu)耗(hao)用(yong)的(de)氫氧(yang)化鈉毫(hao)升(sheng)(sheng)數(shu)，分別(bie)(bie)在計(ji)算中減去。

1. 試劑

 ①. 標準0.5mol氫氧化鈉溶液。稱取20g氫氧化鈉溶于(yu)蒸餾(liu)水中，用水在量瓶中稀釋至(zhi)1L.

  標定(ding)：稱取(qu)在120℃干燥2h后的(de)分析(xi)純苯(ben)二甲(jia)酸(suan)氫(qing)鉀（KHC8H4O4)4g(四(si)位有效數(shu)字P)于250mL錐(zhui)形(xing)杯中，加水100mL,溫熱使其溶(rong)解，加入酚酞指示(shi)劑2滴，用(yong)配(pei)制好的(de)氫(qing)氧化(hua)鈉(na)溶(rong)液(ye)滴定(ding)至淡紅(hong)色為終點，記錄耗用(yong)的(de)氫(qing)氧化(hua)鈉(na)溶(rong)液(ye)為V(mL)。

 計算(suan)：標準(zhun)氫氧化鈉溶液的摩爾濃(nong)度

 M= P × 1000 / V × 204.2 （mol/L)

 ②. 0.1mol六偏磷(lin)酸的(de)溶(rong)液。稱取120℃干燥2h后的(de)分(fen)析(xi)純(chun)六偏磷(lin)酸鈉61.20g,溶(rong)于蒸餾水中，用水在容(rong)量瓶(ping)中稀釋(shi)至1L。不需標定。

 ③. 0.05mol EDTA標準溶液。②和③中兩者擇其一，稱取分析純EDTA(乙二胺四乙酸二鈉，其分子式C₁₀H₁₄N₂O₈Na₂·2H₂O)20g,溶解于熱蒸餾水中，冷卻后，用水在容量瓶中稀釋至1L。

 標定(ding)：稱取分(fen)析純(chun)金屬(shu)鋅(xin)0.4g(準(zhun)(zhun)確(que)稱重(zhong)至四位有(you)效數字P),在250mL錐形(xing)瓶(ping)中用(yong)1:1試劑(ji)鹽酸(suan)加(jia)熱溶解(jie)鋅(xin)至完全形(xing)成氯(lv)化鋅(xin)，冷(leng)卻，移(yi)入(ru)100mL容(rong)量瓶(ping)中，加(jia)水稀釋至刻度，搖勻。用(yong)移(yi)液管吸取20mL于250mL錐形(xing)瓶(ping)中，加(jia)水50mL,以(yi)氨水調節(jie)至微(wei)堿性，加(jia)入(ru)pH=10緩沖溶液（溶解(jie)54g氯(lv)化銨于水中，加(jia)入(ru)350mL濃氨水，加(jia)水稀釋至1L)10mL,鉻(ge)黑T指示(shi)劑(ji)（0.5g鉻(ge)黑T和氯(lv)化鈉50g研磨而成）少許，搖勻，以(yi)配好的0.05mol EDTA標準(zhun)(zhun)溶液滴定(ding)至由紅變藍(lan)色為終點，記(ji)錄(lu)耗用(yong)的EDTA溶液V(mL).

計算：標(biao)準EDTA溶液濃度

④. 甲基紅(hong)指示劑（pH 4.2~6.3).稱取甲基紅(hong)0.1g溶(rong)解(jie)于60mL乙醇中，溶(rong)解(jie)后加水稀釋(shi)至100mL。

⑤. 溴(xiu)甲酚(fen)綠指(zhi)示劑(ji)（pH 3.6~5.2).稱(cheng)取溴(xiu)甲酚(fen)綠0.1g溶解于2.88mL的(de)0.05mol氫氧化鈉溶液中(zhong)，加水稀釋至250mL。

⑥. 酚酞(tai)指(zhi)示劑（pH 8.3~10.0).稱取1g酚酞(tai)溶解于80mL乙(yi)醇(chun)中，溶解后加水稀釋至(zhi)100mL.

2. 分析方(fang)法

①. 用六偏磷酸鈉作掩蔽劑(ji)。

  a. 吸取試液5mL于250mL容量瓶中，加水(shui)稀釋至刻度(du)，搖勻。

  b. 吸取(qu)此液10mL于(yu)300mL錐形瓶中(zhong)（相當于(yu)原液0.2mL),加水80mL。

  c. 用(yong)移(yi)液(ye)管準確加(jia)人六(liu)偏磷酸鈉(na)溶液(ye)20mL。

  d. 加甲(jia)基紅4滴、溴甲(jia)酚綠6滴。

  e. 以0.5mol氫氧化鈉標(biao)準溶液滴定至(zhi)綠色(se)為終點，記錄(lu)耗用量V1。

  f. 加酚酞(tai)5滴(di)。

  g. 以0.5mol氫氧(yang)化(hua)鈉標準溶液(ye)滴定至紅色（保持(chi)20s不(bu)退(tui)），記錄(lu)耗用量(liang)V2。

  h. 另用移(yi)液管吸(xi)取0.1mol六(liu)偏磷酸(suan)鈉溶液20mL于250mL錐形(xing)瓶中，加水80mL。

  i. 加(jia)酚酞5滴。

  j. 用0.5mol氫氧化鈉溶(rong)液滴定至紅色，記錄耗(hao)用量B(mL)。

計(ji)算：

 式中，M為標準氫氧化鈉溶液的摩爾濃度；C為中和所取試液中的CrO₃相的標準氫氧化鈉溶液的容積，mL。

設n為(wei)所取試樣容積，mL;ck為(wei)三氧化鉻濃(nong)度，g/L;x為(wei)所取試樣中含氧化鉻質量，g;

則有：

②. 用(yong)EDTA作(zuo)掩(yan)蔽劑。

  a. 吸取(qu)試(shi)液5mL于(yu)250mL容量瓶(ping)中，加(jia)水稀釋至(zhi)刻(ke)度，搖勻。

  b. 吸取此液10mL于300mL錐(zhui)形瓶中(zhong)（相當于原液0.2mL),加水(shui)80mL。

  c. 用移液管準確加入0.05mol EDTA標準溶液20mL。

  d. 加甲基紅4滴(di)、溴甲酚綠(lv)6滴(di)。

  e. 用0.5mol氫氧化鈉標準溶液滴定至綠色為終點，記錄耗用量為V₁。

  f. 加酚酞5滴(di)。

 g. 用0.5mol氫氧化鈉標準溶液滴定至紅色（保持20s不褪色），記錄耗用量為V₂。

  h. 另用滴定管取0.05mol EDTA于(yu)250mL錐形瓶中，加水(shui)80mL。

  i. 加(jia)甲(jia)基紅4滴，溴甲(jia)酚(fen)綠(lv)6滴。

  j. 用(yong)0.05mol氫(qing)氧化(hua)鈉溶液滴定至綠色，記錄耗用(yong)量(liang)為A。

  k. 加(jia)酚酞5滴。

  l. 繼續用0.05mol氫氧化鈉(na)溶液(ye)滴(di)定(ding)至紅色，記錄耗用量為B。

計(ji)算：

C 的計算與(yu)①用六偏磷(lin)酸鈉掩蔽的公式相同。