不銹鋼電化學拋光液一般含有硫酸、磷酸、鉻酐及少量的水，以及在電解過程中溶入的Fe³⁺、Cr³⁺、Ni²⁺、Mn²⁺等雜質。當采用標準堿液連續滴定時，這些金屬雜質的鹽類會水解，使分析結果偏高。因此，在滴定過程中要加入絡合劑掩蔽金屬雜質，以防止水解。絡合掩蔽劑采用六偏磷酸鈉或EDTA。

  采用(yong)六(liu)偏(pian)磷(lin)酸(suan)鈉(na)時，由于(yu)其水(shui)溶液pH=6,采用(yong)甲基紅和溴(xiu)甲酚綠混(hun)合(he)指(zhi)(zhi)示(shi)劑在第一個等(deng)電點滴(di)定時pH=5,所以六(liu)偏(pian)磷(lin)酸(suan)鈉(na)不消耗堿(jian)，用(yong)酚酞為指(zhi)(zhi)示(shi)劑進行第二(er)個等(deng)電點滴(di)定時pH=9.5,六(liu)偏(pian)磷(lin)酸(suan)鈉(na)就會耗去相應(ying)(ying)量(liang)的(de)堿(jian)，此堿(jian)量(liang)需在計算中扣(kou)除。其反應(ying)(ying)式如下。

第(di)一個(ge)等(deng)電點時(shi)（pH=5):

H₂SO₄+2NaOH→Na₂SO₄+2H₂O

H₃PO₄+NaOH→NaH₂PO₄+H₂O

H₂CrO₄+NaOH→NaHCrO₄+H₂O

第二(er)個等電點時（pH=9.5):

NaH₂PO₄+NaOH→Na₂HPO₄+H₂O

NaHCrO₄+NaOH→Na₂CrO₄+H₂O

（NaPO₃)₆+6NaOH→6Na₂HPO₄

  若是采用 EDTA,從絡合能力看(kan)比六(liu)偏磷(lin)酸鈉好，但第(di)一(yi)(yi)個等電點(dian)時，0.05mol/L的EDTA溶液的pH約為(wei)4,離(li)第(di)一(yi)(yi)個等電點(dian)較遠(yuan)，需消耗(hao)一(yi)(yi)定量的氫(qing)氧化(hua)鈉，到達第(di)二個等電點(dian)時進一(yi)(yi)步(bu)消耗(hao)氫(qing)氧化(hua)鈉，需分別扣除(chu)。

  扣除方法：取(qu)一個(ge)同本操作中所加(jia)絡合掩(yan)蔽劑(ji)用量相同的(de)(de)絡合掩(yan)蔽劑(ji)，加(jia)水稀釋，進行空白實驗(yan)，（不(bu)加(jia)電(dian)化(hua)學拋(pao)光液），分別(bie)以甲基紅、溴(xiu)甲酚綠(lv)指示劑(ji)用氫氧化(hua)鈉(na)標(biao)準(zhun)液滴(di)(di)定至第一個(ge)等(deng)電(dian)點(dian)，由(you)紅變綠(lv)，記(ji)錄耗用的(de)(de)氫氧化(hua)鈉(na)毫升數，以酚酞為指示劑(ji)用氫氧化(hua)鈉(na)標(biao)準(zhun)液滴(di)(di)至第二個(ge)等(deng)電(dian)點(dian)，由(you)綠(lv)色變紫紅色，記(ji)錄耗用的(de)(de)氫氧化(hua)鈉(na)毫升數，分別(bie)在計算中減去(qu)。

1. 試劑

 ①. 標準0.5mol氫氧化(hua)鈉溶液。稱取20g氫氧化(hua)鈉溶于蒸餾水中，用水在量(liang)瓶(ping)中稀釋(shi)至1L.

  標(biao)定(ding)(ding)：稱取在120℃干(gan)燥2h后(hou)的(de)分析(xi)純(chun)苯二甲(jia)酸氫鉀（KHC8H4O4)4g(四位有效數字P)于250mL錐形杯中，加水(shui)100mL,溫熱使其溶解(jie)，加入酚酞指示劑2滴，用(yong)配制好的(de)氫氧(yang)化(hua)鈉溶液滴定(ding)(ding)至淡紅色為終點，記(ji)錄耗用(yong)的(de)氫氧(yang)化(hua)鈉溶液為V(mL)。

 計算：標準氫氧化(hua)鈉(na)溶(rong)液的摩爾濃(nong)度(du)

 M= P × 1000 / V × 204.2 （mol/L)

 ②. 0.1mol六(liu)偏磷(lin)酸(suan)的溶液。稱取(qu)120℃干燥(zao)2h后的分(fen)析純(chun)六(liu)偏磷(lin)酸(suan)鈉61.20g,溶于蒸餾水(shui)中，用水(shui)在(zai)容(rong)量瓶中稀釋至1L。不需標定。

 ③. 0.05mol EDTA標準溶液。②和③中兩者擇其一，稱取分析純EDTA(乙二胺四乙酸二鈉，其分子式C₁₀H₁₄N₂O₈Na₂·2H₂O)20g,溶解于熱蒸餾水中，冷卻后，用水在容量瓶中稀釋至1L。

 標定(ding)：稱(cheng)取分析純金(jin)屬鋅0.4g(準確稱(cheng)重至(zhi)(zhi)四位有(you)效數字P),在(zai)250mL錐(zhui)形瓶中用1:1試劑(ji)鹽酸(suan)加(jia)熱溶(rong)(rong)解鋅至(zhi)(zhi)完全形成(cheng)氯化鋅，冷卻，移入100mL容(rong)量瓶中，加(jia)水(shui)(shui)稀釋(shi)至(zhi)(zhi)刻度，搖(yao)勻(yun)。用移液(ye)(ye)(ye)管吸取20mL于250mL錐(zhui)形瓶中，加(jia)水(shui)(shui)50mL,以氨(an)水(shui)(shui)調節至(zhi)(zhi)微堿(jian)性，加(jia)入pH=10緩沖(chong)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)（溶(rong)(rong)解54g氯化銨于水(shui)(shui)中，加(jia)入350mL濃氨(an)水(shui)(shui)，加(jia)水(shui)(shui)稀釋(shi)至(zhi)(zhi)1L)10mL,鉻(ge)黑(hei)T指示(shi)劑(ji)（0.5g鉻(ge)黑(hei)T和氯化鈉50g研磨(mo)而成(cheng)）少許，搖(yao)勻(yun)，以配好的0.05mol EDTA標準溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)滴定(ding)至(zhi)(zhi)由紅(hong)變藍色(se)為終點(dian)，記錄耗用的EDTA溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)V(mL).

計算：標(biao)準EDTA溶液濃度

④. 甲基紅指(zhi)示劑（pH 4.2~6.3).稱取甲基紅0.1g溶(rong)解(jie)于60mL乙醇(chun)中，溶(rong)解(jie)后加水稀(xi)釋至100mL。

⑤. 溴甲酚綠(lv)指示劑（pH 3.6~5.2).稱(cheng)取溴甲酚綠(lv)0.1g溶(rong)解于(yu)2.88mL的0.05mol氫氧化鈉溶(rong)液中，加水稀釋至(zhi)250mL。

⑥. 酚酞指示(shi)劑（pH 8.3~10.0).稱取1g酚酞溶解于80mL乙醇中，溶解后加(jia)水稀釋至100mL.

2. 分析方法

①. 用六偏磷酸鈉作(zuo)掩蔽劑(ji)。

  a. 吸取(qu)試(shi)液5mL于250mL容量瓶中，加水稀釋(shi)至刻度，搖勻。

  b. 吸取此液(ye)10mL于(yu)300mL錐(zhui)形瓶中（相當于(yu)原液(ye)0.2mL),加水80mL。

  c. 用移液管準確加(jia)人六(liu)偏(pian)磷(lin)酸鈉溶(rong)液20mL。

  d. 加(jia)甲基紅(hong)4滴、溴甲酚綠6滴。

  e. 以0.5mol氫氧(yang)化鈉標準溶液滴定至綠色為終點，記錄耗(hao)用量V1。

  f. 加酚酞(tai)5滴。

  g. 以0.5mol氫氧(yang)化鈉(na)標準溶液滴定(ding)至紅色（保持20s不退），記錄耗用量(liang)V2。

  h. 另用移液管吸取(qu)0.1mol六偏磷酸鈉溶液20mL于250mL錐(zhui)形瓶中(zhong)，加水(shui)80mL。

  i. 加(jia)酚(fen)酞5滴。

  j. 用0.5mol氫氧(yang)化鈉(na)溶液滴定至紅(hong)色，記錄(lu)耗(hao)用量B(mL)。

計算：

 式中，M為標準氫氧化鈉溶液的摩爾濃度；C為中和所取試液中的CrO₃相的標準氫氧化鈉溶液的容積，mL。

設n為(wei)所取(qu)試樣容積，mL;ck為(wei)三氧(yang)化(hua)鉻濃度，g/L;x為(wei)所取(qu)試樣中含氧(yang)化(hua)鉻質量，g;

則有：

②. 用EDTA作掩蔽劑。

  a. 吸(xi)取試液5mL于250mL容量瓶中，加水稀釋至刻(ke)度(du)，搖勻。

  b. 吸取此液(ye)10mL于(yu)300mL錐形瓶中(zhong)（相(xiang)當于(yu)原液(ye)0.2mL),加水80mL。

  c. 用移液(ye)管準確加入0.05mol EDTA標準溶液(ye)20mL。

  d. 加甲(jia)基(ji)紅4滴、溴甲(jia)酚(fen)綠6滴。

  e. 用0.5mol氫氧化鈉標準溶液滴定至綠色為終點，記錄耗用量為V₁。

  f. 加酚(fen)酞5滴(di)。

 g. 用0.5mol氫氧化鈉標準溶液滴定至紅色（保持20s不褪色），記錄耗用量為V₂。

  h. 另用滴定管取0.05mol EDTA于250mL錐形瓶中，加(jia)水80mL。

  i. 加甲基(ji)紅4滴(di)，溴甲酚(fen)綠6滴(di)。

  j. 用(yong)0.05mol氫(qing)氧化(hua)鈉溶液滴定至綠色(se)，記錄耗(hao)用(yong)量為A。

  k. 加酚酞5滴。

  l. 繼續(xu)用0.05mol氫氧(yang)化鈉溶液滴定至紅色，記錄(lu)耗用量為B。

計算：

C 的計算與①用六偏(pian)磷(lin)酸(suan)鈉掩(yan)蔽的公式相同。