不銹鋼電化學拋光液一般含有硫酸、磷酸、鉻酐及少量的水，以及在電解過程中溶入的Fe³⁺、Cr³⁺、Ni²⁺、Mn²⁺等雜質。當采用標準堿液連續滴定時，這些金屬雜質的鹽類會水解，使分析結果偏高。因此，在滴定過程中要加入絡合劑掩蔽金屬雜質，以防止水解。絡合掩蔽劑采用六偏磷酸鈉或EDTA。

  采用(yong)六偏磷(lin)(lin)酸鈉(na)時(shi)(shi)，由于(yu)其(qi)水溶液pH=6,采用(yong)甲(jia)(jia)基紅和溴甲(jia)(jia)酚綠(lv)混合指(zhi)示劑在(zai)第一個等電(dian)點滴定時(shi)(shi)pH=5,所以六偏磷(lin)(lin)酸鈉(na)不(bu)消(xiao)耗堿(jian)，用(yong)酚酞為(wei)指(zhi)示劑進行第二個等電(dian)點滴定時(shi)(shi)pH=9.5,六偏磷(lin)(lin)酸鈉(na)就會耗去相應量的(de)堿(jian)，此(ci)堿(jian)量需(xu)在(zai)計算中扣除(chu)。其(qi)反(fan)應式如(ru)下。

第一(yi)個等電點時（pH=5):

H₂SO₄+2NaOH→Na₂SO₄+2H₂O

H₃PO₄+NaOH→NaH₂PO₄+H₂O

H₂CrO₄+NaOH→NaHCrO₄+H₂O

第二個等電點(dian)時(shi)（pH=9.5):

NaH₂PO₄+NaOH→Na₂HPO₄+H₂O

NaHCrO₄+NaOH→Na₂CrO₄+H₂O

（NaPO₃)₆+6NaOH→6Na₂HPO₄

  若是采用 EDTA,從絡合能(neng)力(li)看比(bi)六偏磷酸鈉(na)好(hao)，但第(di)一個等電點(dian)時，0.05mol/L的EDTA溶液的pH約(yue)為4,離第(di)一個等電點(dian)較遠，需消(xiao)耗一定量的氫氧化鈉(na)，到達第(di)二個等電點(dian)時進一步消(xiao)耗氫氧化鈉(na)，需分別(bie)扣除。

  扣(kou)除方法：取一個同本操作(zuo)中所(suo)加(jia)絡(luo)合掩(yan)蔽(bi)劑用(yong)量相(xiang)同的(de)絡(luo)合掩(yan)蔽(bi)劑，加(jia)水稀釋，進行空白(bai)實驗，（不加(jia)電化學(xue)拋光(guang)液），分別以甲(jia)基紅(hong)、溴甲(jia)酚(fen)綠指(zhi)示劑用(yong)氫(qing)(qing)氧(yang)化鈉(na)(na)標(biao)(biao)準液滴(di)定(ding)至(zhi)第一個等電點(dian)，由紅(hong)變綠，記錄耗(hao)用(yong)的(de)氫(qing)(qing)氧(yang)化鈉(na)(na)毫(hao)升數(shu)(shu)，以酚(fen)酞為指(zhi)示劑用(yong)氫(qing)(qing)氧(yang)化鈉(na)(na)標(biao)(biao)準液滴(di)至(zhi)第二個等電點(dian)，由綠色變紫紅(hong)色，記錄耗(hao)用(yong)的(de)氫(qing)(qing)氧(yang)化鈉(na)(na)毫(hao)升數(shu)(shu)，分別在計(ji)算中減去。

1. 試劑(ji)

 ①. 標準0.5mol氫氧化鈉(na)溶液。稱取20g氫氧化鈉(na)溶于蒸餾(liu)水中(zhong)，用水在量(liang)瓶中(zhong)稀(xi)釋至1L.

  標(biao)定(ding)：稱取在120℃干(gan)燥2h后的(de)分析(xi)純苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4)4g(四位有效數字P)于250mL錐形杯(bei)中，加(jia)水(shui)100mL,溫熱(re)使其(qi)溶解，加(jia)入酚酞指示劑2滴，用配制好的(de)氫氧化鈉(na)溶液(ye)滴定(ding)至淡(dan)紅(hong)色為(wei)終點，記錄耗用的(de)氫氧化鈉(na)溶液(ye)為(wei)V(mL)。

 計算：標準(zhun)氫氧化鈉(na)溶液的摩爾濃(nong)度(du)

 M= P × 1000 / V × 204.2 （mol/L)

 ②. 0.1mol六偏(pian)磷酸的溶(rong)液。稱取120℃干(gan)燥2h后的分析純六偏(pian)磷酸鈉61.20g,溶(rong)于(yu)蒸餾水中，用水在容量瓶(ping)中稀釋至1L。不需標(biao)定(ding)。

 ③. 0.05mol EDTA標準溶液。②和③中兩者擇其一，稱取分析純EDTA(乙二胺四乙酸二鈉，其分子式C₁₀H₁₄N₂O₈Na₂·2H₂O)20g,溶解于熱蒸餾水中，冷卻后，用水在容量瓶中稀釋至1L。

 標定：稱(cheng)取分析純金屬(shu)鋅(xin)0.4g(準確稱(cheng)重至(zhi)(zhi)(zhi)四(si)位(wei)有效數字P),在250mL錐形瓶(ping)中(zhong)用(yong)1:1試劑鹽酸(suan)加(jia)熱溶(rong)(rong)(rong)解鋅(xin)至(zhi)(zhi)(zhi)完全(quan)形成氯(lv)化(hua)鋅(xin)，冷卻，移入100mL容量瓶(ping)中(zhong)，加(jia)水(shui)稀釋至(zhi)(zhi)(zhi)刻度(du)，搖勻。用(yong)移液(ye)管吸取20mL于250mL錐形瓶(ping)中(zhong)，加(jia)水(shui)50mL,以(yi)氨水(shui)調節至(zhi)(zhi)(zhi)微堿性，加(jia)入pH=10緩沖溶(rong)(rong)(rong)液(ye)（溶(rong)(rong)(rong)解54g氯(lv)化(hua)銨于水(shui)中(zhong)，加(jia)入350mL濃氨水(shui)，加(jia)水(shui)稀釋至(zhi)(zhi)(zhi)1L)10mL,鉻(ge)(ge)黑T指示劑（0.5g鉻(ge)(ge)黑T和氯(lv)化(hua)鈉50g研磨而成）少許，搖勻，以(yi)配好的0.05mol EDTA標準溶(rong)(rong)(rong)液(ye)滴定至(zhi)(zhi)(zhi)由紅變藍色為終點，記(ji)錄耗(hao)用(yong)的EDTA溶(rong)(rong)(rong)液(ye)V(mL).

計算：標準EDTA溶液(ye)濃度

④. 甲基紅指示劑（pH 4.2~6.3).稱取(qu)甲基紅0.1g溶(rong)解于60mL乙(yi)醇中(zhong)，溶(rong)解后加水(shui)稀(xi)釋至(zhi)100mL。

⑤. 溴甲酚綠指(zhi)示劑（pH 3.6~5.2).稱取溴甲酚綠0.1g溶解(jie)于2.88mL的0.05mol氫氧化鈉溶液中，加水稀釋至250mL。

⑥. 酚(fen)酞指示劑（pH 8.3~10.0).稱取1g酚(fen)酞溶解(jie)(jie)于80mL乙醇中，溶解(jie)(jie)后加水稀釋至100mL.

2. 分析(xi)方(fang)法

①. 用六偏磷酸鈉(na)作(zuo)掩蔽(bi)劑。

  a. 吸取試液5mL于250mL容量瓶中，加水稀釋至刻(ke)度，搖勻。

  b. 吸取此液10mL于300mL錐(zhui)形(xing)瓶中（相當于原液0.2mL),加水80mL。

  c. 用移液(ye)管(guan)準確加(jia)人(ren)六偏磷酸鈉溶(rong)液(ye)20mL。

  d. 加甲基(ji)紅(hong)4滴(di)、溴甲酚綠6滴(di)。

  e. 以0.5mol氫(qing)氧化鈉(na)標準溶液(ye)滴(di)定(ding)至綠色為終點，記(ji)錄耗用量V1。

  f. 加酚酞5滴(di)。

  g. 以(yi)0.5mol氫氧(yang)化鈉標(biao)準溶液(ye)滴定至紅色（保持20s不退(tui)），記錄(lu)耗用量V2。

  h. 另用移液(ye)管(guan)吸取(qu)0.1mol六偏磷酸鈉(na)溶液(ye)20mL于250mL錐形(xing)瓶中(zhong)，加水(shui)80mL。

  i. 加(jia)酚酞5滴。

  j. 用0.5mol氫氧化鈉溶液滴定(ding)至紅色，記錄耗(hao)用量B(mL)。

計算：

 式中，M為標準氫氧化鈉溶液的摩爾濃度；C為中和所取試液中的CrO₃相的標準氫氧化鈉溶液的容積，mL。

設n為所取試(shi)樣容積，mL;ck為三氧化鉻(ge)濃(nong)度，g/L;x為所取試(shi)樣中(zhong)含氧化鉻(ge)質量，g;

則(ze)有：

②. 用EDTA作掩蔽劑。

  a. 吸取(qu)試液(ye)5mL于250mL容量瓶中(zhong)，加(jia)水稀釋(shi)至刻度，搖勻。

  b. 吸取此液10mL于300mL錐形瓶中(zhong)（相當于原液0.2mL),加水80mL。

  c. 用移液管準(zhun)確加(jia)入0.05mol EDTA標準(zhun)溶液20mL。

  d. 加甲基紅4滴、溴(xiu)甲酚(fen)綠6滴。

  e. 用0.5mol氫氧化鈉標準溶液滴定至綠色為終點，記錄耗用量為V₁。

  f. 加酚酞5滴。

 g. 用0.5mol氫氧化鈉標準溶液滴定至紅色（保持20s不褪色），記錄耗用量為V₂。

  h. 另用(yong)滴定管取0.05mol EDTA于250mL錐形(xing)瓶中，加水80mL。

  i. 加甲基紅4滴，溴甲酚綠6滴。

  j. 用(yong)0.05mol氫氧化鈉溶液滴定至綠色，記錄耗用(yong)量為(wei)A。

  k. 加酚酞5滴。

  l. 繼續用(yong)0.05mol氫氧化鈉溶液(ye)滴定(ding)至紅色(se)，記錄耗用(yong)量為(wei)B。

計(ji)算：

C 的(de)計算與①用六(liu)偏磷(lin)酸鈉掩蔽的(de)公式相同。