1. 方(fang)法原理

  在硫酸溶(rong)液中，六價鉻被亞鐵離子還原為三價鉻：

 2H₂CrO₄+6H₂SO₄+6FeSO₄ = Cr₂(SO₄)₃+3Fe₂₍SO₄)₃+8H₂O

以苯基代(dai)鄰氨基苯甲(jia)酸（PA酸）為指(zhi)示劑指(zhi)示反(fan)應終點。

 三價(jia)鉻在酸(suan)性溶液中，在硝(xiao)酸(suan)銀(yin)催化下，以過(guo)硫酸(suan)銨氧化成六價(jia)銘(ming)，得到總鉻量。

 Cr₂(SO₄)₃+3(NH₄)₂S₂O₈+8H₂O=-2H₂CrO₄+3(NH₄)₂SO₄+6H₂SO₄

 然(ran)后測定總鉻量(liang)消(xiao)耗的亞(ya)(ya)鐵量(liang)減去六(liu)價(jia)鉻消(xiao)耗的亞(ya)(ya)鐵量(liang)，即得三(san)價(jia)鉻量(liang)。

 硝酸(suan)銀(yin)對(dui)氧(yang)(yang)(yang)化反應(ying)起催化作用(yong)，銀(yin)離子和過硫酸(suan)銨生成(cheng)(cheng)過硫酸(suan)銀(yin)，過硫酸(suan)銀(yin)能將三價鉻(ge)氧(yang)(yang)(yang)化成(cheng)(cheng)六價鉻(ge)。氧(yang)(yang)(yang)化反應(ying)完(wan)成(cheng)(cheng)后，硝酸(suan)銀(yin)仍恢復原來的狀態(tai)。過量的過硫酸(suan)銨對(dui)測定有干擾作用(yong)，必須(xu)經(jing)煮(zhu)沸(fei)后完(wan)全分(fen)解出(chu)氧(yang)(yang)(yang)氣。分(fen)解反應(ying)如下：

2(NH₄)₂S₂O₈+2H₂O = 2(NH₄)₂SO₄+2H₂SO₄+O₂↑

2. 試劑(ji)

 ①. 硫酸

  1+1,即1體積(ji)分量的硫酸加入1體積(ji)分量的水中。

 ②. 苯(ben)基(ji)代鄰(lin)氨基(ji)苯(ben)甲酸(suan)（PA酸(suan)）指示劑(ji)

   0.27g PA酸溶(rong)于5mL的5%碳酸鈉(na)溶(rong)液中，以水稀(xi)釋至250mL.

 ③. 標準0.1mol硫酸亞鐵(tie)銨溶(rong)液

  配制：稱取分析純硫酸亞鐵銨40g[FeSO₄·(NH₄)SO₄·6H₂O]溶于冷的5+95硫酸（5體積分量的硫酸溶于95體積分量的水中）500mL中，溶解完畢后以5+95硫酸稀釋至1L.亞鐵溶液在空氣中易氧化，應加入純鋁片若干，以還原被氧化的高鐵。應于使用前定期標定。鋁片的存在，有效維持亞鐵離子濃度的穩定（1個月左右）。同時投入少量NaHCO₃,產生的CO₂氣體隔絕空氣的氧化。

  標(biao)定(ding)(ding)(ding)(ding)：以重鉻(ge)(ge)(ge)酸鉀(jia)(jia)標(biao)定(ding)(ding)(ding)(ding)。用移液(ye)管吸取(qu)標(biao)準0.1mol重鉻(ge)(ge)(ge)酸鉀(jia)(jia)溶(rong)液(ye)（配制(zhi)：取(qu)分析純重鉻(ge)(ge)(ge)酸鉀(jia)(jia)于150℃干(gan)(gan)燥1h,在干(gan)(gan)燥器(qi)內冷卻，準確(que)稱取(qu)29.421g,溶(rong)解于水，在量瓶中稀釋至1L.不需(xu)標(biao)定(ding)(ding)(ding)(ding)）10mL于250mL錐(zhui)形瓶中，加水70mL及1+1 硫酸10mL,磷酸1mL.加入PA酸指示劑(ji)4滴(di)，溶(rong)液(ye)呈紫紅色，用配制(zhi)好的0.1mol 硫酸亞鐵銨溶(rong)液(ye)滴(di)定(ding)(ding)(ding)(ding)至紫紅色轉綠(lv)色為終(zhong)點(dian)，記錄(lu)耗用的硫酸亞鐵銨的體積(ji)V(mL)。(終(zhong)點(dian)前應逐滴(di)觀(guan)察。）

計算：標(biao)準(zhun)硫酸亞鐵銨溶(rong)液的摩(mo)爾濃度

M= 10×0.1×6 / V（mol/L)

④. 1%硝酸銀(yin)溶(rong)液(ye)。稱(cheng)取1g重的硝酸銀(yin)溶(rong)解(jie)于100mL水中。或用0.1mol/L硝酸銀(yin)標準溶(rong)液(ye)。

⑤. 過(guo)硫酸銨。固(gu)體。

3. 分析(xi)方法

①. 吸取電(dian)解(jie)液(ye)各(ge)5mL于A、B兩個250mL錐(zhui)形瓶(ping)中，各(ge)加水(shui)50mL(A、B各(ge)用于測定鉻酐和(he)三(san)價鉻之用）。

②. 各加1+1硫(liu)酸(suan)10mL.

③. 于(yu)B瓶中加硝酸銀10mL.

④. 于(yu)B瓶中加過硫酸銨(an)2g,煮沸至冒大氣泡(pao)2min左(zuo)右，冷(leng)卻(que)。

⑤. 向A、B兩瓶中加PA酸5滴，搖(yao)勻。

⑥. 用標準0.1mol硫酸(suan)亞鐵(tie)(tie)銨溶(rong)液(ye)滴定(ding)A、B兩瓶各(ge)至由(you)紫紅色變綠色為(wei)終點(dian)，記錄分析A、B各(ge)耗用標準硫酸(suan)亞鐵(tie)(tie)銨溶(rong)液(ye)各(ge)為(wei)V1和V2的(de)體積（mL)。V1為(wei)分析鉻酐時耗用硫酸(suan)亞鐵(tie)(tie)銨溶(rong)液(ye)的(de)體積（mL),V2為(wei)分析總鉻酐時耗用硫酸(suan)亞鐵(tie)(tie)銨溶(rong)液(ye)的(de)體積（mL).

4. 計(ji)算(suan)

 式中(zhong)，52為Cr的(de)相對原子(zi)質量。

 注：如果鉻酐或三價鉻含量(liang)過高，可適當減少(shao)電解液所取體積。