1. 方法原理

  在硫酸(suan)溶液中，六價鉻(ge)被亞鐵離(li)子還原為三(san)價鉻(ge)：

 2H₂CrO₄+6H₂SO₄+6FeSO₄ = Cr₂(SO₄)₃+3Fe₂₍SO₄)₃+8H₂O

以苯基代鄰氨基苯甲酸（PA酸）為(wei)指示(shi)劑指示(shi)反應(ying)終(zhong)點。

 三(san)價(jia)鉻在酸(suan)性(xing)溶液(ye)中(zhong)，在硝酸(suan)銀催化下，以過(guo)硫酸(suan)銨氧化成六價(jia)銘，得到總(zong)鉻量(liang)。

 Cr₂(SO₄)₃+3(NH₄)₂S₂O₈+8H₂O=-2H₂CrO₄+3(NH₄)₂SO₄+6H₂SO₄

 然后(hou)測定總鉻(ge)量消耗的亞鐵量減去六價(jia)(jia)鉻(ge)消耗的亞鐵量，即得三價(jia)(jia)鉻(ge)量。

 硝(xiao)酸(suan)(suan)(suan)銀對(dui)氧(yang)化(hua)反(fan)應(ying)起(qi)催化(hua)作用，銀離子(zi)和過(guo)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)銨生(sheng)成(cheng)(cheng)過(guo)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)銀，過(guo)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)銀能將(jiang)三價鉻(ge)氧(yang)化(hua)成(cheng)(cheng)六價鉻(ge)。氧(yang)化(hua)反(fan)應(ying)完成(cheng)(cheng)后，硝(xiao)酸(suan)(suan)(suan)銀仍(reng)恢復原(yuan)來的狀態。過(guo)量的過(guo)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)銨對(dui)測(ce)定有干擾作用，必須經煮沸后完全(quan)分解(jie)出(chu)氧(yang)氣。分解(jie)反(fan)應(ying)如下：

2(NH₄)₂S₂O₈+2H₂O = 2(NH₄)₂SO₄+2H₂SO₄+O₂↑

2. 試劑

 ①. 硫酸

  1+1,即(ji)1體積(ji)分量(liang)的硫酸加入1體積(ji)分量(liang)的水中。

 ②. 苯基代鄰氨基苯甲酸（PA酸）指示劑

   0.27g PA酸溶于(yu)5mL的(de)5%碳酸鈉溶液中，以水稀釋至(zhi)250mL.

 ③. 標準0.1mol硫酸亞鐵銨溶(rong)液

  配制：稱取分析純硫酸亞鐵銨40g[FeSO₄·(NH₄)SO₄·6H₂O]溶于冷的5+95硫酸（5體積分量的硫酸溶于95體積分量的水中）500mL中，溶解完畢后以5+95硫酸稀釋至1L.亞鐵溶液在空氣中易氧化，應加入純鋁片若干，以還原被氧化的高鐵。應于使用前定期標定。鋁片的存在，有效維持亞鐵離子濃度的穩定（1個月左右）。同時投入少量NaHCO₃,產生的CO₂氣體隔絕空氣的氧化。

  標定(ding)：以重(zhong)(zhong)鉻(ge)(ge)酸(suan)鉀(jia)(jia)標定(ding)。用(yong)移液管吸取(qu)標準0.1mol重(zhong)(zhong)鉻(ge)(ge)酸(suan)鉀(jia)(jia)溶(rong)液（配制：取(qu)分析純(chun)重(zhong)(zhong)鉻(ge)(ge)酸(suan)鉀(jia)(jia)于(yu)(yu)150℃干燥(zao)1h,在(zai)干燥(zao)器內冷卻，準確稱取(qu)29.421g,溶(rong)解于(yu)(yu)水(shui)，在(zai)量瓶(ping)中稀釋至1L.不需標定(ding)）10mL于(yu)(yu)250mL錐形瓶(ping)中，加水(shui)70mL及1+1 硫(liu)酸(suan)10mL,磷酸(suan)1mL.加入PA酸(suan)指示劑(ji)4滴，溶(rong)液呈(cheng)紫(zi)紅(hong)色，用(yong)配制好的0.1mol 硫(liu)酸(suan)亞(ya)鐵銨(an)溶(rong)液滴定(ding)至紫(zi)紅(hong)色轉綠色為終點，記錄耗(hao)用(yong)的硫(liu)酸(suan)亞(ya)鐵銨(an)的體積(ji)V(mL)。(終點前應逐滴觀(guan)察。）

計算：標準硫(liu)酸亞(ya)鐵銨溶液的摩(mo)爾濃(nong)度

M= 10×0.1×6 / V（mol/L)

④. 1%硝酸銀(yin)(yin)溶(rong)液。稱取1g重的硝酸銀(yin)(yin)溶(rong)解(jie)于(yu)100mL水中。或(huo)用0.1mol/L硝酸銀(yin)(yin)標準溶(rong)液。

⑤. 過(guo)硫酸銨。固體(ti)。

3. 分析方法

①. 吸取電解液各(ge)5mL于A、B兩個250mL錐形(xing)瓶中，各(ge)加水(shui)50mL(A、B各(ge)用(yong)于測定鉻酐和(he)三價鉻之用(yong)）。

②. 各加1+1硫酸10mL.

③. 于B瓶中加硝酸銀10mL.

④. 于(yu)B瓶中(zhong)加(jia)過硫酸銨(an)2g,煮沸至冒大氣泡(pao)2min左右，冷卻。

⑤. 向A、B兩瓶中加PA酸5滴(di)，搖勻。

⑥. 用標準0.1mol硫酸亞鐵(tie)(tie)銨(an)溶(rong)液(ye)(ye)(ye)滴定A、B兩瓶各至由紫(zi)紅(hong)色變綠色為(wei)終點，記錄分析A、B各耗用標準硫酸亞鐵(tie)(tie)銨(an)溶(rong)液(ye)(ye)(ye)各為(wei)V1和V2的(de)體積（mL)。V1為(wei)分析鉻酐(gan)時耗用硫酸亞鐵(tie)(tie)銨(an)溶(rong)液(ye)(ye)(ye)的(de)體積（mL),V2為(wei)分析總鉻酐(gan)時耗用硫酸亞鐵(tie)(tie)銨(an)溶(rong)液(ye)(ye)(ye)的(de)體積（mL).

4. 計算

 式中，52為Cr的相對原子質量。

 注：如果鉻(ge)(ge)酐或三價鉻(ge)(ge)含量過高，可適當(dang)減(jian)少(shao)電解液所(suo)取體積。