1. 方(fang)法原理(li)

  在硫(liu)酸溶液中(zhong)，六價鉻(ge)被亞(ya)鐵離子還(huan)原為三價鉻(ge)：

 2H₂CrO₄+6H₂SO₄+6FeSO₄ = Cr₂(SO₄)₃+3Fe₂₍SO₄)₃+8H₂O

以苯基(ji)代鄰氨(an)基(ji)苯甲酸（PA酸）為指示劑指示反應終(zhong)點。

 三價(jia)鉻在酸性溶液中，在硝酸銀催化下，以過硫酸銨氧化成(cheng)六價(jia)銘，得(de)到總鉻量。

 Cr₂(SO₄)₃+3(NH₄)₂S₂O₈+8H₂O=-2H₂CrO₄+3(NH₄)₂SO₄+6H₂SO₄

 然后測定總鉻(ge)量(liang)(liang)消(xiao)(xiao)耗的(de)亞鐵(tie)(tie)量(liang)(liang)減去六價(jia)鉻(ge)消(xiao)(xiao)耗的(de)亞鐵(tie)(tie)量(liang)(liang)，即得三價(jia)鉻(ge)量(liang)(liang)。

 硝(xiao)酸(suan)(suan)銀(yin)對(dui)氧(yang)化(hua)(hua)反應起催化(hua)(hua)作(zuo)用，銀(yin)離子和(he)過(guo)(guo)硫酸(suan)(suan)銨(an)生成過(guo)(guo)硫酸(suan)(suan)銀(yin)，過(guo)(guo)硫酸(suan)(suan)銀(yin)能將三(san)價鉻氧(yang)化(hua)(hua)成六價鉻。氧(yang)化(hua)(hua)反應完成后，硝(xiao)酸(suan)(suan)銀(yin)仍(reng)恢復原來的狀態。過(guo)(guo)量的過(guo)(guo)硫酸(suan)(suan)銨(an)對(dui)測定(ding)有干擾作(zuo)用，必(bi)須經煮沸后完全(quan)分解(jie)出氧(yang)氣。分解(jie)反應如下：

2(NH₄)₂S₂O₈+2H₂O = 2(NH₄)₂SO₄+2H₂SO₄+O₂↑

2. 試(shi)劑(ji)

 ①. 硫(liu)酸

  1+1,即1體積分量(liang)的硫(liu)酸加入(ru)1體積分量(liang)的水中(zhong)。

 ②. 苯基代(dai)鄰(lin)氨基苯甲酸(suan)（PA酸(suan)）指示劑

   0.27g PA酸(suan)溶于5mL的5%碳酸(suan)鈉(na)溶液中，以水稀釋至250mL.

 ③. 標準0.1mol硫酸(suan)亞鐵銨溶液(ye)

  配制：稱取分析純硫酸亞鐵銨40g[FeSO₄·(NH₄)SO₄·6H₂O]溶于冷的5+95硫酸（5體積分量的硫酸溶于95體積分量的水中）500mL中，溶解完畢后以5+95硫酸稀釋至1L.亞鐵溶液在空氣中易氧化，應加入純鋁片若干，以還原被氧化的高鐵。應于使用前定期標定。鋁片的存在，有效維持亞鐵離子濃度的穩定（1個月左右）。同時投入少量NaHCO₃,產生的CO₂氣體隔絕空氣的氧化。

  標(biao)(biao)定：以重鉻酸鉀標(biao)(biao)定。用(yong)移液管吸(xi)取標(biao)(biao)準0.1mol重鉻酸鉀溶(rong)液（配制(zhi)：取分析(xi)純重鉻酸鉀于(yu)150℃干(gan)燥1h,在干(gan)燥器內冷卻，準確稱取29.421g,溶(rong)解于(yu)水，在量瓶(ping)中(zhong)稀(xi)釋至(zhi)1L.不需標(biao)(biao)定）10mL于(yu)250mL錐形(xing)瓶(ping)中(zhong)，加(jia)水70mL及1+1 硫酸10mL,磷酸1mL.加(jia)入PA酸指(zhi)示劑4滴(di)，溶(rong)液呈紫紅(hong)色，用(yong)配制(zhi)好(hao)的0.1mol 硫酸亞(ya)鐵(tie)銨溶(rong)液滴(di)定至(zhi)紫紅(hong)色轉綠色為終點(dian)，記錄耗用(yong)的硫酸亞(ya)鐵(tie)銨的體積V(mL)。(終點(dian)前應(ying)逐滴(di)觀察(cha)。）

計算(suan)：標準硫酸亞鐵(tie)銨溶液(ye)的摩爾濃度(du)

M= 10×0.1×6 / V（mol/L)

④. 1%硝酸(suan)(suan)銀溶液。稱取1g重(zhong)的(de)硝酸(suan)(suan)銀溶解于(yu)100mL水中(zhong)。或用0.1mol/L硝酸(suan)(suan)銀標準溶液。

⑤. 過硫酸(suan)銨(an)。固體。

3. 分(fen)析方法

①. 吸取電解(jie)液各5mL于(yu)A、B兩個250mL錐形瓶中，各加水(shui)50mL(A、B各用于(yu)測(ce)定鉻(ge)酐(gan)和三價(jia)鉻(ge)之用）。

②. 各(ge)加1+1硫酸10mL.

③. 于B瓶中加硝酸(suan)銀10mL.

④. 于B瓶中加過硫酸銨2g,煮沸至冒大氣泡(pao)2min左(zuo)右(you)，冷卻(que)。

⑤. 向A、B兩瓶中加PA酸5滴(di)，搖勻。

⑥. 用(yong)標準(zhun)0.1mol硫酸(suan)亞(ya)(ya)鐵(tie)銨溶(rong)液(ye)滴(di)定A、B兩瓶各至由紫紅色變綠色為終點，記錄分(fen)析A、B各耗(hao)用(yong)標準(zhun)硫酸(suan)亞(ya)(ya)鐵(tie)銨溶(rong)液(ye)各為V1和V2的體積（mL)。V1為分(fen)析鉻(ge)酐時耗(hao)用(yong)硫酸(suan)亞(ya)(ya)鐵(tie)銨溶(rong)液(ye)的體積（mL),V2為分(fen)析總鉻(ge)酐時耗(hao)用(yong)硫酸(suan)亞(ya)(ya)鐵(tie)銨溶(rong)液(ye)的體積（mL).

4. 計算(suan)

 式中，52為(wei)Cr的相對原子質量。

 注：如果鉻(ge)(ge)酐或三價鉻(ge)(ge)含量過(guo)高，可(ke)適當(dang)減(jian)少(shao)電解(jie)液所取體積。