1. 方法原理

  在硫酸(suan)溶液中，六價鉻被亞(ya)鐵離(li)子還原為三價鉻：

 2H₂CrO₄+6H₂SO₄+6FeSO₄ = Cr₂(SO₄)₃+3Fe₂₍SO₄)₃+8H₂O

以苯基代(dai)鄰氨基苯甲酸（PA酸）為指示(shi)劑指示(shi)反應終點(dian)。

 三價(jia)鉻在酸(suan)性溶液中，在硝酸(suan)銀催(cui)化(hua)下，以過硫酸(suan)銨氧化(hua)成六價(jia)銘，得到總鉻量。

 Cr₂(SO₄)₃+3(NH₄)₂S₂O₈+8H₂O=-2H₂CrO₄+3(NH₄)₂SO₄+6H₂SO₄

 然后測定總鉻量消耗(hao)的(de)亞鐵(tie)量減(jian)去(qu)六(liu)價鉻消耗(hao)的(de)亞鐵(tie)量，即(ji)得三價鉻量。

 硝(xiao)酸(suan)銀(yin)(yin)對(dui)氧(yang)化反應(ying)起催化作用(yong)，銀(yin)(yin)離子和過(guo)(guo)硫(liu)酸(suan)銨生成(cheng)(cheng)過(guo)(guo)硫(liu)酸(suan)銀(yin)(yin)，過(guo)(guo)硫(liu)酸(suan)銀(yin)(yin)能將三價(jia)鉻(ge)(ge)氧(yang)化成(cheng)(cheng)六(liu)價(jia)鉻(ge)(ge)。氧(yang)化反應(ying)完(wan)成(cheng)(cheng)后(hou)，硝(xiao)酸(suan)銀(yin)(yin)仍恢(hui)復原來的(de)狀(zhuang)態。過(guo)(guo)量的(de)過(guo)(guo)硫(liu)酸(suan)銨對(dui)測定有干擾作用(yong)，必須經煮沸后(hou)完(wan)全分解出氧(yang)氣。分解反應(ying)如下(xia)：

2(NH₄)₂S₂O₈+2H₂O = 2(NH₄)₂SO₄+2H₂SO₄+O₂↑

2. 試(shi)劑(ji)

 ①. 硫酸

  1+1,即1體積分(fen)量的(de)硫酸加入1體積分(fen)量的(de)水(shui)中。

 ②. 苯基代鄰氨(an)基苯甲酸（PA酸）指(zhi)示劑

   0.27g PA酸溶(rong)于5mL的5%碳酸鈉溶(rong)液中(zhong)，以水稀釋(shi)至250mL.

 ③. 標準0.1mol硫酸亞鐵銨溶液

  配制：稱取分析純硫酸亞鐵銨40g[FeSO₄·(NH₄)SO₄·6H₂O]溶于冷的5+95硫酸（5體積分量的硫酸溶于95體積分量的水中）500mL中，溶解完畢后以5+95硫酸稀釋至1L.亞鐵溶液在空氣中易氧化，應加入純鋁片若干，以還原被氧化的高鐵。應于使用前定期標定。鋁片的存在，有效維持亞鐵離子濃度的穩定（1個月左右）。同時投入少量NaHCO₃,產生的CO₂氣體隔絕空氣的氧化。

  標(biao)定(ding)(ding)：以重(zhong)鉻(ge)(ge)酸(suan)鉀標(biao)定(ding)(ding)。用移液管吸取標(biao)準0.1mol重(zhong)鉻(ge)(ge)酸(suan)鉀溶(rong)液（配(pei)(pei)制：取分析(xi)純重(zhong)鉻(ge)(ge)酸(suan)鉀于(yu)(yu)150℃干燥(zao)1h,在干燥(zao)器內冷(leng)卻，準確稱取29.421g,溶(rong)解于(yu)(yu)水，在量瓶中(zhong)稀釋至1L.不需(xu)標(biao)定(ding)(ding)）10mL于(yu)(yu)250mL錐形瓶中(zhong)，加(jia)水70mL及1+1 硫酸(suan)10mL,磷酸(suan)1mL.加(jia)入PA酸(suan)指示劑4滴，溶(rong)液呈紫紅色(se)，用配(pei)(pei)制好(hao)的(de)0.1mol 硫酸(suan)亞(ya)鐵(tie)銨(an)溶(rong)液滴定(ding)(ding)至紫紅色(se)轉綠色(se)為終點，記錄耗用的(de)硫酸(suan)亞(ya)鐵(tie)銨(an)的(de)體(ti)積V(mL)。(終點前應逐(zhu)滴觀察。）

計算：標準硫(liu)酸亞鐵銨(an)溶液(ye)的摩爾濃度

M= 10×0.1×6 / V（mol/L)

④. 1%硝(xiao)(xiao)酸銀溶(rong)液。稱取1g重的硝(xiao)(xiao)酸銀溶(rong)解于100mL水中。或用(yong)0.1mol/L硝(xiao)(xiao)酸銀標準溶(rong)液。

⑤. 過硫酸(suan)銨。固體。

3. 分析方法

①. 吸取電解(jie)液各5mL于(yu)A、B兩(liang)個(ge)250mL錐(zhui)形(xing)瓶中，各加(jia)水50mL(A、B各用于(yu)測定(ding)鉻酐和三價鉻之用）。

②. 各加1+1硫(liu)酸(suan)10mL.

③. 于B瓶中加硝(xiao)酸銀10mL.

④. 于B瓶中加過硫酸銨2g,煮沸至冒大氣泡2min左右，冷卻。

⑤. 向A、B兩瓶中加PA酸5滴(di)，搖勻。

⑥. 用(yong)標(biao)準(zhun)0.1mol硫酸亞(ya)鐵(tie)銨(an)溶(rong)液滴(di)定A、B兩瓶(ping)各(ge)至由紫(zi)紅色變(bian)綠色為終點(dian)，記(ji)錄分(fen)析(xi)A、B各(ge)耗用(yong)標(biao)準(zhun)硫酸亞(ya)鐵(tie)銨(an)溶(rong)液各(ge)為V1和V2的(de)體(ti)積（mL)。V1為分(fen)析(xi)鉻酐時(shi)耗用(yong)硫酸亞(ya)鐵(tie)銨(an)溶(rong)液的(de)體(ti)積（mL),V2為分(fen)析(xi)總鉻酐時(shi)耗用(yong)硫酸亞(ya)鐵(tie)銨(an)溶(rong)液的(de)體(ti)積（mL).

4. 計算(suan)

 式中，52為Cr的(de)相對原子質量。

 注：如果(guo)鉻(ge)酐或三價鉻(ge)含量過高(gao)，可適當減(jian)少電解液所(suo)取體積。