1. 方法原理(li)

  在(zai)硫酸溶液(ye)中，六價鉻(ge)被亞鐵離子還(huan)原為三價鉻(ge)：

 2H₂CrO₄+6H₂SO₄+6FeSO₄ = Cr₂(SO₄)₃+3Fe₂₍SO₄)₃+8H₂O

以苯(ben)基代鄰(lin)氨基苯(ben)甲酸（PA酸）為指示劑指示反應(ying)終點(dian)。

 三(san)價(jia)(jia)鉻(ge)在(zai)酸性溶液中(zhong)，在(zai)硝酸銀催化下，以(yi)過(guo)硫酸銨氧化成六價(jia)(jia)銘，得到總鉻(ge)量。

 Cr₂(SO₄)₃+3(NH₄)₂S₂O₈+8H₂O=-2H₂CrO₄+3(NH₄)₂SO₄+6H₂SO₄

 然(ran)后測(ce)定(ding)總鉻(ge)量(liang)消耗的亞(ya)鐵量(liang)減去六價鉻(ge)消耗的亞(ya)鐵量(liang)，即得(de)三價鉻(ge)量(liang)。

 硝酸(suan)銀對(dui)氧(yang)化反(fan)應起催化作用，銀離子和過(guo)硫(liu)酸(suan)銨(an)生成(cheng)(cheng)過(guo)硫(liu)酸(suan)銀，過(guo)硫(liu)酸(suan)銀能將三價鉻(ge)氧(yang)化成(cheng)(cheng)六價鉻(ge)。氧(yang)化反(fan)應完成(cheng)(cheng)后，硝酸(suan)銀仍恢復原來的狀態。過(guo)量的過(guo)硫(liu)酸(suan)銨(an)對(dui)測定有干擾作用，必須經煮(zhu)沸后完全分(fen)解出氧(yang)氣。分(fen)解反(fan)應如下：

2(NH₄)₂S₂O₈+2H₂O = 2(NH₄)₂SO₄+2H₂SO₄+O₂↑

2. 試劑

 ①. 硫酸

  1+1,即1體(ti)(ti)積分量的(de)硫(liu)酸加(jia)入1體(ti)(ti)積分量的(de)水中(zhong)。

 ②. 苯基代鄰氨(an)基苯甲(jia)酸（PA酸）指(zhi)示劑

   0.27g PA酸(suan)溶于5mL的5%碳酸(suan)鈉溶液(ye)中，以水稀釋至250mL.

 ③. 標準0.1mol硫酸亞鐵(tie)銨溶液

  配制：稱取分析純硫酸亞鐵銨40g[FeSO₄·(NH₄)SO₄·6H₂O]溶于冷的5+95硫酸（5體積分量的硫酸溶于95體積分量的水中）500mL中，溶解完畢后以5+95硫酸稀釋至1L.亞鐵溶液在空氣中易氧化，應加入純鋁片若干，以還原被氧化的高鐵。應于使用前定期標定。鋁片的存在，有效維持亞鐵離子濃度的穩定（1個月左右）。同時投入少量NaHCO₃,產生的CO₂氣體隔絕空氣的氧化。

  標(biao)定(ding)：以重鉻酸(suan)(suan)(suan)鉀標(biao)定(ding)。用移(yi)液(ye)管吸取標(biao)準(zhun)0.1mol重鉻酸(suan)(suan)(suan)鉀溶(rong)(rong)液(ye)（配(pei)制(zhi)：取分(fen)析純(chun)重鉻酸(suan)(suan)(suan)鉀于150℃干燥(zao)1h,在干燥(zao)器內(nei)冷卻，準(zhun)確稱(cheng)取29.421g,溶(rong)(rong)解于水(shui)，在量瓶中稀釋至1L.不需標(biao)定(ding)）10mL于250mL錐形(xing)瓶中，加水(shui)70mL及1+1 硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)10mL,磷酸(suan)(suan)(suan)1mL.加入PA酸(suan)(suan)(suan)指示劑4滴，溶(rong)(rong)液(ye)呈紫紅(hong)色(se)(se)，用配(pei)制(zhi)好(hao)的0.1mol 硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)亞鐵銨(an)溶(rong)(rong)液(ye)滴定(ding)至紫紅(hong)色(se)(se)轉綠(lv)色(se)(se)為終(zhong)點，記錄耗用的硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)亞鐵銨(an)的體積(ji)V(mL)。(終(zhong)點前應逐滴觀察。）

計算：標(biao)準(zhun)硫酸(suan)亞鐵銨溶液的摩爾濃度

M= 10×0.1×6 / V（mol/L)

④. 1%硝酸(suan)(suan)銀溶液。稱取(qu)1g重的硝酸(suan)(suan)銀溶解于100mL水中。或用0.1mol/L硝酸(suan)(suan)銀標準(zhun)溶液。

⑤. 過(guo)硫酸銨(an)。固體(ti)。

3. 分析(xi)方(fang)法

①. 吸取電(dian)解液各(ge)5mL于(yu)A、B兩個(ge)250mL錐(zhui)形瓶中，各(ge)加水50mL(A、B各(ge)用(yong)于(yu)測(ce)定鉻酐和三(san)價鉻之用(yong)）。

②. 各加1+1硫酸(suan)10mL.

③. 于B瓶中加硝酸(suan)銀10mL.

④. 于B瓶中(zhong)加(jia)過硫酸(suan)銨2g,煮(zhu)沸至(zhi)冒大氣(qi)泡2min左右，冷卻。

⑤. 向A、B兩(liang)瓶中加PA酸5滴，搖(yao)勻。

⑥. 用(yong)標(biao)準0.1mol硫(liu)酸(suan)(suan)亞(ya)(ya)鐵銨(an)(an)溶液(ye)滴定(ding)A、B兩(liang)瓶各至由紫紅色(se)變綠色(se)為(wei)終點(dian)，記錄(lu)分析A、B各耗(hao)(hao)用(yong)標(biao)準硫(liu)酸(suan)(suan)亞(ya)(ya)鐵銨(an)(an)溶液(ye)各為(wei)V1和(he)V2的體積(ji)（mL)。V1為(wei)分析鉻酐時(shi)耗(hao)(hao)用(yong)硫(liu)酸(suan)(suan)亞(ya)(ya)鐵銨(an)(an)溶液(ye)的體積(ji)（mL),V2為(wei)分析總鉻酐時(shi)耗(hao)(hao)用(yong)硫(liu)酸(suan)(suan)亞(ya)(ya)鐵銨(an)(an)溶液(ye)的體積(ji)（mL).

4. 計算

 式中(zhong)，52為Cr的相(xiang)對原(yuan)子質量。

 注：如果鉻(ge)酐或三價鉻(ge)含量(liang)過高，可適當減少(shao)電解液(ye)所取體積。