1. 方法原理

  在(zai)硫酸溶液中，六價(jia)鉻被(bei)亞鐵離子還原為三價(jia)鉻：

 2H₂CrO₄+6H₂SO₄+6FeSO₄ = Cr₂(SO₄)₃+3Fe₂₍SO₄)₃+8H₂O

以苯基代鄰(lin)氨基苯甲酸（PA酸）為指(zhi)示劑指(zhi)示反(fan)應終點(dian)。

 三價鉻在酸(suan)性溶液(ye)中，在硝(xiao)酸(suan)銀催(cui)化(hua)下(xia)，以過硫酸(suan)銨(an)氧化(hua)成(cheng)六價銘，得到總鉻量。

 Cr₂(SO₄)₃+3(NH₄)₂S₂O₈+8H₂O=-2H₂CrO₄+3(NH₄)₂SO₄+6H₂SO₄

 然(ran)后測定總鉻量(liang)(liang)消(xiao)耗的亞鐵量(liang)(liang)減去(qu)六(liu)價鉻消(xiao)耗的亞鐵量(liang)(liang)，即(ji)得(de)三價鉻量(liang)(liang)。

 硝酸(suan)銀對(dui)氧(yang)(yang)化反(fan)應(ying)(ying)起催化作(zuo)用，銀離子和過(guo)硫(liu)酸(suan)銨(an)生成(cheng)(cheng)(cheng)過(guo)硫(liu)酸(suan)銀，過(guo)硫(liu)酸(suan)銀能將三價(jia)鉻(ge)(ge)氧(yang)(yang)化成(cheng)(cheng)(cheng)六價(jia)鉻(ge)(ge)。氧(yang)(yang)化反(fan)應(ying)(ying)完成(cheng)(cheng)(cheng)后，硝酸(suan)銀仍(reng)恢復(fu)原(yuan)來的(de)狀態。過(guo)量(liang)的(de)過(guo)硫(liu)酸(suan)銨(an)對(dui)測定有(you)干擾作(zuo)用，必(bi)須經煮沸后完全分(fen)解出氧(yang)(yang)氣(qi)。分(fen)解反(fan)應(ying)(ying)如下：

2(NH₄)₂S₂O₈+2H₂O = 2(NH₄)₂SO₄+2H₂SO₄+O₂↑

2. 試劑

 ①. 硫(liu)酸

  1+1,即1體積(ji)分(fen)量的(de)硫酸加入(ru)1體積(ji)分(fen)量的(de)水(shui)中。

 ②. 苯基(ji)代鄰氨基(ji)苯甲酸（PA酸）指(zhi)示劑

   0.27g PA酸溶于5mL的5%碳酸鈉溶液中，以水稀釋(shi)至250mL.

 ③. 標準0.1mol硫酸亞鐵銨溶(rong)液(ye)

  配制：稱取分析純硫酸亞鐵銨40g[FeSO₄·(NH₄)SO₄·6H₂O]溶于冷的5+95硫酸（5體積分量的硫酸溶于95體積分量的水中）500mL中，溶解完畢后以5+95硫酸稀釋至1L.亞鐵溶液在空氣中易氧化，應加入純鋁片若干，以還原被氧化的高鐵。應于使用前定期標定。鋁片的存在，有效維持亞鐵離子濃度的穩定（1個月左右）。同時投入少量NaHCO₃,產生的CO₂氣體隔絕空氣的氧化。

  標(biao)定(ding)：以重(zhong)鉻(ge)(ge)酸(suan)鉀標(biao)定(ding)。用移液(ye)管(guan)吸取標(biao)準0.1mol重(zhong)鉻(ge)(ge)酸(suan)鉀溶(rong)液(ye)（配(pei)(pei)制：取分(fen)析(xi)純重(zhong)鉻(ge)(ge)酸(suan)鉀于(yu)150℃干(gan)燥1h,在干(gan)燥器內冷卻，準確稱(cheng)取29.421g,溶(rong)解于(yu)水，在量瓶中稀釋至(zhi)1L.不需標(biao)定(ding)）10mL于(yu)250mL錐形(xing)瓶中，加水70mL及1+1 硫酸(suan)10mL,磷酸(suan)1mL.加入PA酸(suan)指示劑4滴，溶(rong)液(ye)呈紫(zi)紅(hong)色(se)，用配(pei)(pei)制好的0.1mol 硫酸(suan)亞(ya)鐵銨溶(rong)液(ye)滴定(ding)至(zhi)紫(zi)紅(hong)色(se)轉綠色(se)為終點(dian)，記錄耗用的硫酸(suan)亞(ya)鐵銨的體積V(mL)。(終點(dian)前應(ying)逐滴觀察(cha)。）

計算：標準硫(liu)酸亞鐵銨溶液的(de)摩(mo)爾濃(nong)度(du)

M= 10×0.1×6 / V（mol/L)

④. 1%硝(xiao)(xiao)酸(suan)銀(yin)溶(rong)液。稱取1g重(zhong)的(de)硝(xiao)(xiao)酸(suan)銀(yin)溶(rong)解于100mL水中。或用(yong)0.1mol/L硝(xiao)(xiao)酸(suan)銀(yin)標準溶(rong)液。

⑤. 過硫酸銨(an)。固體。

3. 分(fen)析方法

①. 吸取電解液(ye)各5mL于A、B兩(liang)個250mL錐(zhui)形瓶中(zhong)，各加水50mL(A、B各用(yong)于測(ce)定鉻(ge)(ge)酐和三價鉻(ge)(ge)之(zhi)用(yong)）。

②. 各加1+1硫酸(suan)10mL.

③. 于B瓶(ping)中(zhong)加硝(xiao)酸(suan)銀10mL.

④. 于(yu)B瓶中加過硫酸銨2g,煮沸至(zhi)冒大氣泡2min左右，冷卻。

⑤. 向A、B兩瓶中加(jia)PA酸5滴，搖勻。

⑥. 用(yong)(yong)標準0.1mol硫酸亞鐵銨(an)(an)(an)溶(rong)液(ye)滴定A、B兩瓶各至由紫紅色變綠色為(wei)(wei)終點，記(ji)錄分(fen)析A、B各耗用(yong)(yong)標準硫酸亞鐵銨(an)(an)(an)溶(rong)液(ye)各為(wei)(wei)V1和V2的(de)體(ti)(ti)積(ji)（mL)。V1為(wei)(wei)分(fen)析鉻酐(gan)時(shi)耗用(yong)(yong)硫酸亞鐵銨(an)(an)(an)溶(rong)液(ye)的(de)體(ti)(ti)積(ji)（mL),V2為(wei)(wei)分(fen)析總鉻酐(gan)時(shi)耗用(yong)(yong)硫酸亞鐵銨(an)(an)(an)溶(rong)液(ye)的(de)體(ti)(ti)積(ji)（mL).

4. 計算

 式中，52為(wei)Cr的相對(dui)原子質量(liang)。

 注(zhu)：如果鉻酐或三(san)價鉻含量過高，可適(shi)當減少(shao)電解(jie)液(ye)所取體積(ji)。