1. 不(bu)銹(xiu)鋼的主要相結構


  鐵素體型、馬氏體型、奧氏體型和鐵素體-奧氏體型不銹鋼中,其的主要相結構就是鐵素體、馬氏體、奧氏體及鐵素體加奧氏體。例如,在不銹鋼(gang)中占有絕大多數的是鐵素體相,就稱為鐵素體型不銹鋼,使這種鋼與其他類型不銹鋼相比具有不同的特性和用途。在鋼錠熔煉和軋制過程中不可避免地、或多或少地存在一些雜質,從而降低了鋼材的純度。這些雜質主要是碳和氮等元素,它們基本上以鉻-鐵碳化物(主要是M23C6)形式析出,這些碳化物、氮化物和各種金屬間化合物相,就成為鋼中新的相,稱為次生相。這些次生相存在于晶間、枝間、晶界上或在晶粒之間。它們在鋼中分布密集程度和數量多少直接影響到鋼材的力學性能。



2. 不銹鋼次生相對鋼材(cai)的影響


a. 碳(tan)化物(wu) 


  室溫下,碳在奧(ao)氏體不(bu)銹鋼中的溶解度很低,約為0.006%,而在鐵素體(或馬氏體)不銹鋼中的溶解度更低。隨著鋼中碳含量的增加,多余的碳將以鉻-鐵碳化物(主要是M23C6)形式析出。有時也以少量M7C3T和M6C形式析出。M23C6和M7C3T中的鉻的質量分數約為42%~65%,大大超過不銹鋼中鉻的正常含量。若在碳過飽和情況下,受到適當溫度加熱,則會發生碳化物析出。這些鉻碳化合物最易于在晶界處生成。若條件適當,晶粒邊界會出現貧鉻[w(Cr)<12%時],即減少了晶界鉻有效固溶含量,導致鋼的耐蝕性能降低。對不銹鋼耐蝕性而言,碳是一種有害元素。在不銹鋼中應盡量控制碳含量,越少越好。


  碳化物對鐵素體不銹鋼的影響:由于碳在鐵素體中擴散比在奧氏體中容易,且碳在鐵素體中的溶解度比奧氏體中低,因此,鐵素體中碳化物的析出比奧氏體中容易。所以鐵素體不銹鋼比奧氏體不銹鋼更容易發生晶間腐蝕。


  碳化物對鉻-鎳奧氏體不銹鋼的影響:隨著碳含量的增加,產生鉻的碳化物變得更容易,鉻的碳化物增加,勢必導致晶界的貧鉻程度增強,貧鉻區也擴大了,產生晶間腐蝕的敏感性更強了。鎳含量增加提高了碳的活度,降低了碳在鋼中的溶解度,等同于碳含量的增加,因此產生晶間腐蝕的敏感性也增強。這種情況只有鎳的質量分數大于20%后才會發生,因此對于鋼中鎳的質量分數大于或等于20%時(如20Cr25Ni20),要嚴格控制碳含量[w(C)<0.02%],以避免或減少晶間腐蝕產生。硅和鎳一樣,也是提高碳的活度,其影響比鎳更強烈。硅的另一個作用,它可以生成氮化碳[Mn(CN)2],其對晶間腐蝕影響與M23C6相似。當奧氏體不銹鋼中硅的質量分數大于4%時,其碳的質量分數應限制在0.02%以下。在奧氏體不銹鋼中鉻的含量增加,可以及時向晶界貧鉻區中補充所需的鉻,從而提高了抗晶間腐蝕的能力,可以說鉻是抗腐蝕的主要元素。鈮和鈦都能與碳形成穩定的碳化物,能有效地抑制M23C6的析出,避免晶間(jian)腐(fu)蝕(shi)的產生。但鈦的含量至少要達到碳含量的5倍,鈮的含量至少要達到碳含量的10倍才能有效地抑制M23C6的析出。


b. 氮(dan)化物的(de)影響 


  氮(dan)(dan)與(yu)碳(tan)(tan)相比(bi),氮(dan)(dan)是更有效的固溶強化元素(su),同時又(you)可以促進晶粒細化;氮(dan)(dan)是奧氏體形成(cheng)元素(su),可以減(jian)少(shao)合(he)金中的鎳含量,降低鐵(tie)素(su)體和形變的馬氏體形成(cheng)能力(li);盡管氮(dan)(dan)不(bu)能明(ming)顯改善材料(liao)在(zai)酸中的抗總體腐蝕性能,但可以極大地提高材料(liao)抗點蝕和縫腐蝕能力(li)。但鋼中含有氮(dan)(dan),與(yu)碳(tan)(tan)一樣勢必會在(zai)鋼中形成(cheng)氮(dan)(dan)化物(wu)和碳(tan)(tan)化物(wu),成(cheng)為其一種重(zhong)要(yao)的顯微(wei)組織。


  當不銹鋼中氮質量分數超過0.4%時,在鋼中存在兩種常見的氮化物形式:Cr2N、CrN。隨著Cr2N的析出,緊鄰氮化物的基體中會形成σ相,這種相不利于材料的韌性和耐蝕性能。這兩種氮化物同樣會造成晶界出現貧鉻區,導致鋼的耐蝕性降低,氮化鉻周圍的貧鉻區是點蝕的重要來源,其機理與碳化鉻相同。


  氮化物的析出與溫度有(you)關:


   ①. 它有(you)一個(ge)敏(min)感溫(wen)度區(qu)(qu),為600~1075℃,在這個(ge)溫(wen)度區(qu)(qu)間氮化物析(xi)出敏(min)感性(xing)較強(qiang)并伴有(you)第二相析(xi)出。因此,應(ying)盡量避(bi)免在這個(ge)溫(wen)度區(qu)(qu)間加(jia)工或服(fu)役,但可以通過高溫(wen)固溶處(chu)理以消除(chu)氮化物。


   ②. 與合金元素有關,氮是氮化物形成元素,氮間隙固溶在奧氏體基體中,擴散速度較快,隨著氮含量提高,Cr2N的析出傾向越強烈;當氮量較低時,Cr2N不會沿晶析出,而鎳又能促進氮化物析出。


   ③. 與材(cai)料(liao)(liao)原始狀(zhuang)(zhuang)態(tai)有關,奧氏體不(bu)(bu)銹鋼有固溶和軋(ya)制兩(liang)種使用狀(zhuang)(zhuang)態(tai),材(cai)料(liao)(liao)原始形(xing)態(tai)不(bu)(bu)同(tong),氮(dan)化(hua)物(wu)(wu)(wu)析(xi)出(chu)(chu)行(xing)為也(ye)不(bu)(bu)同(tong)。冷軋(ya)后經退(tui)(tui)火(huo)處理的(de)氮(dan)化(hua)物(wu)(wu)(wu)析(xi)出(chu)(chu)速度延(yan)遲,隨著(zhu)冷軋(ya)與退(tui)(tui)火(huo)次數增多,敏(min)感溫(wen)度區(qu)間變窄,氮(dan)化(hua)物(wu)(wu)(wu)析(xi)出(chu)(chu)的(de)機率也(ye)變小。故退(tui)(tui)火(huo)態(tai)合金較不(bu)(bu)利于氮(dan)化(hua)物(wu)(wu)(wu)的(de)品(pin)內析(xi)出(chu)(chu)。


c. σ相(xiang)的析出 


  在(zai)不銹鋼中(zhong),σ相(xiang)(xiang)(xiang)是一種鐵-鉻化合物,還(huan)包(bao)含Mo、Mn、Ni、Si、Ti、和P等其他合金元素,σ相(xiang)(xiang)(xiang)中(zhong)鉻質量(liang)分數大約(yue)為47%。σ相(xiang)(xiang)(xiang)通常在(zai)鉻質量(liang)分數達到16%以(yi)上的(de)鋼中(zhong)就會(hui)析(xi)出。由于鉻具有(you)(you)很強(qiang)的(de)擴散性,σ相(xiang)(xiang)(xiang)在(zai)鐵素體中(zhong)的(de)析(xi)出比在(zai)奧氏體中(zhong)快。σ相(xiang)(xiang)(xiang)的(de)析(xi)出將使材料韌性降(jiang)低,硬度增加,有(you)(you)時還(huan)降(jiang)低材料的(de)耐蝕(shi)性。在(zai)所有(you)(you)不銹鋼的(de)類型中(zhong)都有(you)(you)可(ke)能形成σ相(xiang)(xiang)(xiang)。


  碳將減緩σ相的析出,因為這時將優先析出碳化物M23C6,而后才能析出σ相。由于析出碳化物M23C6,而降低了鋼的固溶體中的鉻含量,自然σ相的析出就被推遲了。氮與碳的作用相同,也能減緩在鋼中σ相的析出。


  鐵素體(ti)不銹(xiu)鋼(gang)中(zhong)(zhong)σ相(xiang)(xiang)的析(xi)(xi)出(chu)(chu)比(bi)奧(ao)氏(shi)(shi)體(ti)不銹(xiu)鋼(gang)容(rong)(rong)易,而(er)且,加(jia)鉬(mu)后(hou)σ相(xiang)(xiang)的析(xi)(xi)出(chu)(chu)更容(rong)(rong)易。奧(ao)氏(shi)(shi)體(ti)-鐵素體(ti)雙相(xiang)(xiang)不銹(xiu)鋼(gang)中(zhong)(zhong),由于鉻含(han)(han)量比(bi)較高,碳含(han)(han)量比(bi)較低,因此,比(bi)較容(rong)(rong)易析(xi)(xi)出(chu)(chu)σ相(xiang)(xiang)。σ相(xiang)(xiang)對雙相(xiang)(xiang)不銹(xiu)鋼(gang)韌性(xing)的影響比(bi)奧(ao)氏(shi)(shi)體(ti)不銹(xiu)鋼(gang)大。當雙相(xiang)(xiang)不銹(xiu)鋼(gang)含(han)(han)有(you)體(ti)積分(fen)數(shu)為1%的σ相(xiang)(xiang),沖擊值就會降低50%;當含(han)(han)有(you)體(ti)積分(fen)數(shu)為10%的σ相(xiang)(xiang),材料就完(wan)全脆化。