一(yi)、裝置簡介
環氧(yang)(yang)乙(yi)(yi)烷(EO)和乙(yi)(yi)二醇(EG)都是重要的化工原料,也是石油化工的產品,用(yong)途十分(fen)廣泛(fan)。當前世界上EO/EG生產的主(zhu)要技(ji)術為乙(yi)(yi)烯氧(yang)(yang)化工藝(yi)技(ji)術,即在(zai)銀催化劑作用(yong)下乙(yi)(yi)烯和氧(yang)(yang)氣直接(jie)氧(yang)(yang)化生成環氧(yang)(yang)乙(yi)(yi)烷(EO),再以(yi)EO為原料在(zai)無催化劑條件(jian)下直接(jie)水合生成乙(yi)(yi)二醇(EG)。
二、典型 EO/EG裝置的(de)工藝及特點
EO/EG生產工藝可分為兩個工段,即環氧乙烷工段和乙二醇工段,又可大致分為五個系統,即環氧乙烷反應系統、EO回收和CO2脫除系統、輕組分脫除和EO精制系統、EG反應和多效蒸發及干燥系統、乙二醇精制及多乙二醇的分離系統。
典型的EO/EG裝(zhuang)置的工藝流程如圖2.24和(he)圖2.25所示。
1. 環(huan)氧乙烷反應系(xi)統
原料乙烯和純氧與循環氣混合后,進入固定床EO反應器,在高選擇性銀催化劑的作用下發生乙烯氧化反應,主反應生成環氧乙烷(EO)。同時發生副反應生成二氧化碳和水。反應產生的熱量一部分隨產物帶走使其溫度升高,其余部分由反應器殼程沸騰水汽化移走。產生的蒸汽用作乙二醇反應和回收單元的加熱介質。另外,還生成少量的醛、酸類雜質。反應器產物經第一產物冷卻器和反應器進出料換熱器冷卻。乙烯進料前經過脫硫床,以降低進料氣中的硫含量,因為硫可降低EO催化劑的活性。如果原料乙烯中硫含量低于0.1×10-6,則脫硫床可以省掉。加入少量的甲烷作為氣相反應的致穩氣體,與用氮氣作致穩氣體相比,能夠提高爆炸極限,從而可以在更高的氧氣濃度下操作,這可以提高裝置的生產能力。
2. EO回收和CO2脫除系統
反應器產物經冷卻后進入環氧乙烷吸收塔的急冷段,氣體中的雜質被吸收在堿性急冷液中,在EO反應器中生成的甲醛等醛類物質也在這里被部分除去。離開急冷段的氣體物流進到吸收塔的上段,與貧吸收劑逆流接觸,吸收其中的EO。從EO吸收塔塔頂出來的循環氣,經循環氣壓縮機壓縮后,部分直接循環到反應器原料系統,部分先送到二氧化碳脫除系統脫除二氧化碳后,再返回反應器原料系統,以維持循環氣中的二氧化碳濃度不變。循環氣體中CO2濃度低有利于提高EO催化劑的選擇性,并延長其使用壽命。
CO2單元主要由CO2吸收塔和汽提塔組成。在CO2吸收塔中用熱的碳酸鉀溶液將CO2吸收下來后,塔頂氣返回至反應器進料系統,塔釜生成的富碳酸鉀溶液送至CO2汽提塔以移出吸收下來的CO2,并將再生的貧碳酸鹽溶液用泵送回至CO2吸收塔。
3. 輕組分脫除和EO精(jing)制系(xi)統
EO汽(qi)提(ti)(ti)塔(ta)(ta)(ta)(ta)塔(ta)(ta)(ta)(ta)頂(ding)餾出(chu)物經(jing)空(kong)冷(leng)(leng)(leng)器、第(di)二冷(leng)(leng)(leng)凝器、第(di)三(san)冷(leng)(leng)(leng)凝器冷(leng)(leng)(leng)卻冷(leng)(leng)(leng)凝后,進入汽(qi)提(ti)(ti)塔(ta)(ta)(ta)(ta)塔(ta)(ta)(ta)(ta)頂(ding)物緩沖(chong)罐(guan)(guan),在(zai)此輕組(zu)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)被分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)離出(chu)來。輕組(zu)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)經(jing)汽(qi)提(ti)(ti)塔(ta)(ta)(ta)(ta)塔(ta)(ta)(ta)(ta)頂(ding)尾(wei)(wei)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)冷(leng)(leng)(leng)凝器進一(yi)步冷(leng)(leng)(leng)凝后,氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)體中(zhong)(zhong)的(de)(de)EO大(da)(da)部(bu)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)被冷(leng)(leng)(leng)凝回(hui)(hui)到汽(qi)提(ti)(ti)塔(ta)(ta)(ta)(ta)頂(ding)緩沖(chong)罐(guan)(guan),將殘余(yu)(yu)的(de)(de)不凝氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)送(song)(song)至殘余(yu)(yu)EO吸收(shou)(shou)(shou)塔(ta)(ta)(ta)(ta)中(zhong)(zhong)以回(hui)(hui)收(shou)(shou)(shou)環氧乙烷,殘余(yu)(yu)EO吸收(shou)(shou)(shou)塔(ta)(ta)(ta)(ta)塔(ta)(ta)(ta)(ta)頂(ding)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)經(jing)尾(wei)(wei)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)壓縮機壓縮后返回(hui)(hui)EO吸收(shou)(shou)(shou)塔(ta)(ta)(ta)(ta),含有EO的(de)(de)塔(ta)(ta)(ta)(ta)釜(fu)(fu)液(ye)(ye)送(song)(song)至EG汽(qi)提(ti)(ti)塔(ta)(ta)(ta)(ta)。汽(qi)提(ti)(ti)塔(ta)(ta)(ta)(ta)塔(ta)(ta)(ta)(ta)頂(ding)緩沖(chong)罐(guan)(guan)中(zhong)(zhong)的(de)(de)EO水溶液(ye)(ye)用(yong)(yong)(yong)泵送(song)(song)至脫輕組(zu)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)塔(ta)(ta)(ta)(ta),塔(ta)(ta)(ta)(ta)頂(ding)脫除(chu)的(de)(de)輕組(zu)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)進入塔(ta)(ta)(ta)(ta)頂(ding)尾(wei)(wei)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)冷(leng)(leng)(leng)凝器回(hui)(hui)收(shou)(shou)(shou)EO,塔(ta)(ta)(ta)(ta)釜(fu)(fu)物料(liao)的(de)(de)大(da)(da)部(bu)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)送(song)(song)至EG反應(ying)器,另外一(yi)部(bu)分(fen)(fen)(fen)(fen)(fen)送(song)(song)至EO精制塔(ta)(ta)(ta)(ta)。EO精制塔(ta)(ta)(ta)(ta)的(de)(de)側線采出(chu)高(gao)純EO產品,經(jing)冷(leng)(leng)(leng)卻后用(yong)(yong)(yong)泵送(song)(song)至高(gao)純EO儲罐(guan)(guan)。塔(ta)(ta)(ta)(ta)頂(ding)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)經(jing)冷(leng)(leng)(leng)凝后和塔(ta)(ta)(ta)(ta)釜(fu)(fu)物料(liao)一(yi)起送(song)(song)到EG反應(ying)器,塔(ta)(ta)(ta)(ta)頂(ding)的(de)(de)不凝氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)排至尾(wei)(wei)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)吸收(shou)(shou)(shou)塔(ta)(ta)(ta)(ta)以回(hui)(hui)收(shou)(shou)(shou)其中(zhong)(zhong)的(de)(de)EO。高(gao)純EO儲罐(guan)(guan)必須采用(yong)(yong)(yong)氮封,以防止空(kong)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)漏(lou)入儲罐(guan)(guan)內,并保持(chi)罐(guan)(guan)內的(de)(de)EO蒸(zheng)氣(qi)(qi)(qi)(qi)(qi)在(zai)非爆炸(zha)范圍內。
4. EG反應和多效蒸發及(ji)干燥系統
來(lai)自輕組(zu)分塔(ta)(ta)(ta)釜的(de)(de)(de)水(shui)(shui)(shui)/EO物流(liu)與(yu)工藝水(shui)(shui)(shui)混合(he),預熱后(hou)(hou)進入管式EG反(fan)(fan)應器(qi)。環(huan)氧乙(yi)(yi)(yi)烷在(zai)此與(yu)水(shui)(shui)(shui)發生水(shui)(shui)(shui)合(he)反(fan)(fan)應生成乙(yi)(yi)(yi)二醇,同時副產物為二乙(yi)(yi)(yi)二醇、三乙(yi)(yi)(yi)二醇及多乙(yi)(yi)(yi)二醇。所有EO都在(zai)EG反(fan)(fan)應器(qi)中(zhong)轉化。乙(yi)(yi)(yi)二醇水(shui)(shui)(shui)溶液(ye)的(de)(de)(de)濃(nong)(nong)縮在(zai)多效蒸發系統中(zhong)進行,第(di)一個提(ti)濃(nong)(nong)塔(ta)(ta)(ta)的(de)(de)(de)熱源(yuan)是EO反(fan)(fan)應器(qi)產生的(de)(de)(de)中(zhong)壓(ya)蒸汽,最后(hou)(hou)一個提(ti)濃(nong)(nong)塔(ta)(ta)(ta)出來(lai)的(de)(de)(de)低壓(ya)蒸汽用于EO回(hui)收單元。經多效蒸發后(hou)(hou)的(de)(de)(de)粗乙(yi)(yi)(yi)二醇和來(lai)自EG排放(fang)閃蒸塔(ta)(ta)(ta)的(de)(de)(de)EG物流(liu)合(he)并后(hou)(hou)首先在(zai)干燥塔(ta)(ta)(ta)中(zhong)脫除水(shui)(shui)(shui)分,然后(hou)(hou)進入MEG精制(zhi)工序。
5. 乙二(er)醇精制及(ji)多乙二(er)醇的分離(li)系統
經干燥(zao)塔(ta)(ta)脫除水分(fen)的(de)濃縮(suo)乙二醇(chun)溶液(ye)用泵送入(ru)MEG精制(zhi)塔(ta)(ta),在該塔(ta)(ta)側線采出MEG產(chan)品,而塔(ta)(ta)頂物料進行(xing)回流。含(han)有(you)MEG、DEG、TEG等塔(ta)(ta)萃(cui)液(ye)則(ze)送至MEC回收塔(ta)(ta),回收所含(han)的(de)MEG后(hou),返回至干燥(zao)塔(ta)(ta)。在緊接的(de)兩(liang)個(ge)DEG塔(ta)(ta)、TEG塔(ta)(ta)中(zhong)(zhong),DEG和(he)TEG作為塔(ta)(ta)頂成品進行(xing)回收。TEG塔(ta)(ta)有(you)少(shao)量釜液(ye),其(qi)中(zhong)(zhong)含(han)有(you)四甘醇(chun)和(he)多(duo)乙二醇(chun)。這股物料可以出售或焚(fen)燒掉。MEG,DEG和(he)TEG成品冷卻(que)后(hou),用泵送入(ru)產(chan)品儲(chu)槽中(zhong)(zhong)。
三、介(jie)質特點
EO/EG生產裝置中含有一些具有特殊性質的介質,包括環氧乙烷、乙二醇、氧氣、二氧化碳和少量的氫氣、有機酸等。環氧乙烷低溫下為無色透明液體,常溫下為無色帶有醚刺激性氣味的氣體,沸點為10.4℃,閃點為-20℃。與水可以任何比例混溶,并能溶于常用有機溶劑和油脂。環氧乙烷是一種有機化合物,也是一種有毒的致癌物質為高度危害介質。環氧乙烷易燃易爆,按GB50160為甲類可燃氣體介質。EO/EG裝置中腐蝕性有害物質還有副反應產生的有機酸、醛等,雖然含量較低,但在有氧存在時也會引起碳鋼材料的快速腐蝕。氧氣管(guan)道(dao)上不應使用快開和快閉型閥門,閥門的閥蓋、閥體墊片及填料不應采用易脫落碎屑、纖維的材料或可燃材料。用于氧氣介質的閥門會有一些特殊的要求。
環(huan)氧(yang)乙(yi)烷(wan)反(fan)應中催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)對(dui)鐵(tie)銹(xiu)(xiu)十(shi)分敏(min)感,鐵(tie)銹(xiu)(xiu)會促(cu)進(jin)(jin)異(yi)常反(fan)應生(sheng)成乙(yi)醛,降低(di)轉化(hua)(hua)(hua)率(lv)和選擇(ze)性,嚴(yan)重(zhong)地影響(xiang)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)的(de)壽命。環(huan)氧(yang)乙(yi)烷(wan)的(de)管(guan)道(dao)和閥門都要進(jin)(jin)行化(hua)(hua)(hua)學(xue)清洗(xi)及(ji)鈍(dun)化(hua)(hua)(hua)處(chu)理以清除表面污物和浮銹(xiu)(xiu),使金(jin)屬(shu)表面生(sheng)產(chan)致密(mi)的(de)鈍(dun)化(hua)(hua)(hua)膜,保護(hu)材(cai)質不(bu)被進(jin)(jin)一步氧(yang)化(hua)(hua)(hua)。
環氧乙烷裝(zhuang)置(zhi)的配管設計,主要(yao)是對塔(ta)、換熱(re)器、罐、泵、反應器等設備(bei)的配管設計。