化學氣相沉(chen)積(CVD)是用化學方(fang)法使反應(ying)氣體(ti)在(zai)零件基(ji)材表面發生化學反應(ying)而形成覆蓋層的方(fang)法。通常(chang)(chang)CVD是在(zai)高溫(800~1000℃)和(he)常(chang)(chang)壓或低壓下進行的,沉(chen)積裝(zhuang)置如圖3-13所示(shi)。


圖 13.jpg


  a. 反應氣體向工件(jian)表面(mian)擴(kuo)散并被吸(xi)附(fu)。


  b. 吸收(shou)工件(jian)表面(mian)的(de)各種物質發生表面(mian)化(hua)學反應。


  c. 生成(cheng)的物質點(dian)聚集成(cheng)晶核并長(chang)大。


  d. 表面化(hua)學反應中(zhong)產(chan)生的氣體(ti)產(chan)物脫離工件表面返回氣相。


  e. 沉積層(ceng)與基體的界面發(fa)生元素的互擴散形成鍍層(ceng)。


  CVD裝置中,反應器是最基本的部件。處理的工件應放入反應器內,反應器裝夾在加熱爐體內,然后加熱至沉積反應所要求的工作溫度,并保溫一定時間。送入反應器的氣體根據工藝要求而不同,以一定的流量比分別供給N2、H2、TiCl4CH4、Ar氣,其中TiCl4是通過加熱液態的氯化鈦得到的。反應后的廢氣經機械泵排出。為了防止發生爆炸事故,反應器在沉積過程結束后至開啟前要充入氬氣。為了去除氣體中的有害成分,如氧、水分等,管路還應配備必要的干燥凈化裝置。


工藝要求:


  a. 沉(chen)積(ji)溫度(du)一般在950~1050℃,溫度(du)過(guo)高(gao),可使TiC層厚(hou)度(du)增加,但(dan)晶粒變粗,性能較差(cha);溫度(du)過(guo)低(di),TiCl4還原出鈦的(de)沉(chen)積(ji)速(su)度(du)大于碳化(hua)物的(de)形(xing)成速(su)度(du),沉(chen)積(ji)物是多(duo)孔性的(de),而且與基(ji)體(ti)結合不(bu)牢(lao)。


  b. 氣體流量必須很好控制,Ti和C的比例(li)最好在1:0.85~0.97之間,以防游離鈦沉(chen)積,使(shi)TiC覆蓋層無法(fa)形成。


  c. 沉(chen)積(ji)(ji)速率通常為(wei)每小時(shi)(shi)(shi)(shi)幾微米(包括加熱時(shi)(shi)(shi)(shi)間(jian)(jian)和(he)冷卻(que)時(shi)(shi)(shi)(shi)間(jian)(jian)),總的沉(chen)積(ji)(ji)時(shi)(shi)(shi)(shi)間(jian)(jian)為(wei)8~13h。沉(chen)積(ji)(ji)時(shi)(shi)(shi)(shi)間(jian)(jian)由所(suo)需(xu)鍍(du)(du)層(ceng)厚(hou)度(du)(du)(du)決定,沉(chen)積(ji)(ji)時(shi)(shi)(shi)(shi)間(jian)(jian)越長(chang),所(suo)得(de)TiC層(ceng)越厚(hou);反之鍍(du)(du)層(ceng)越薄。沉(chen)積(ji)(ji)TiC的最佳厚(hou)度(du)(du)(du)為(wei)3~10μm,沉(chen)積(ji)(ji)TiN的最佳厚(hou)度(du)(du)(du)為(wei)5~15μm,太薄不耐磨,太厚(hou)結合力(li)差。


  化(hua)學氣(qi)相(xiang)沉積(ji)涂層(ceng)的反(fan)應(ying)溫(wen)度高(gao),在(zai)基體與涂層(ceng)之間(jian)易形成擴(kuo)散層(ceng),因此結合力(li)好(hao),而且(qie)容易實(shi)現設(she)備的大型化(hua),可(ke)以大量處(chu)理(li)。但在(zai)高(gao)溫(wen)下進行(xing)處(chu)理(li),零件變(bian)形較大,高(gao)溫(wen)時組織變(bian)化(hua)必然導致基體力(li)學性能降低,所(suo)以化(hua)學氣(qi)相(xiang)沉積(ji)處(chu)理(li)后必須(xu)重(zhong)新進行(xing)熱(re)處(chu)理(li)。


  為了擴大(da)氣相沉積(ji)的(de)應用范圍,減小零件變形,簡化后(hou)續(xu)熱處理工(gong)藝,通常采取降低沉積(ji)溫度的(de)方法,如等離子(zi)體激發化學氣相沉積(ji)(PCVD)、中溫化學氣相沉積(ji)等,這些方法可(ke)使(shi)反應溫度降到(dao)500℃以下。


  沉積(ji)不同的涂層,將選擇不同的化學(xue)反(fan)應。三種超硬(ying)涂層沉積(ji)時的化學(xue)反(fan)應如下:


式 2.jpg


  其中,TiCl4為供Ti氣體,CH4NH3N2分別為供C、N氣體,H2為載氣和稀釋劑。


  零件基(ji)體中(zhong)的(de)碳含量(liang)對初(chu)期沉(chen)積(ji)(ji)速(su)度(du)有影(ying)響,碳含量(liang)越(yue)(yue)高,初(chu)期沉(chen)積(ji)(ji)速(su)度(du)越(yue)(yue)快。為(wei)了(le)獲(huo)得良好的(de)沉(chen)積(ji)(ji)層,一(yi)般多選(xuan)用高碳合金鋼(gang)。用CVD技術可(ke)以在模具材(cai)料上(shang)沉(chen)積(ji)(ji)TiC、TiN、Ti(C、N)薄膜,表(biao)3-39為(wei)TiN、TiC及(ji)Ti(C、N)的(de)應用效果。


39.jpg


 在Cr12MoV鋼(gang)和9SiCr鋼(gang)零(ling)件上用(yong)CVD法沉(chen)積的(de)TiN都(dou)是(shi)比較細密均勻的(de),鍍層厚(hou)度(du)都(dou)大于3μm,經考核(he),壽命(ming)提(ti)高1~20倍。CVD法TiN鍍層的(de)優(you)點是(shi):


  1)TiN的硬度高(gao)達1500HV以上。


  2)TiN與(yu)鋼的摩擦(ca)因數只(zhi)有0.14,只(zhi)是鋼與(yu)鋼之間的1/5。


  3)TiN具(ju)有很高的(de)抗粘接性能。


  4)TiN熔點為2950℃,抗氧(yang)化性好。


  5)TiN鍍(du)層(ceng)耐腐(fu)蝕(shi),與基體粘接性好。因此,利(li)用CVD法(fa)獲得超硬耐磨(mo)鍍(du)層(ceng)是提高零件壽命的有效途(tu)徑(jing)。





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