應力腐蝕破裂是金屬材料在靜拉伸應力和腐蝕介質共同作用下導致的破壞現象,通常用SCC (Stress Corrosion Cracking)表示。廣義的應力腐蝕破裂包括氫脆。狹義的應力腐蝕破裂和氫脆的定義分別如下:應力腐蝕破裂是指處于拉應力狀態下的合金,在特定的腐蝕介質中,由于產生局限于合金內某種顯微路徑的陽極溶解(腐蝕)而導致破壞現象;氫脆是指處于拉應力狀態下的合金,由于吸收氫(包括由腐蝕反應生成的氫)而產生的脆性破壞現象。兩者區別是:應力腐蝕破裂是由于定向的陽極溶解而產生的破裂(陽極過程);氫脆是由于陰極吸氫而產生的脆性破壞(陰極過程)。兩者原理示意圖見圖1-8。
金(jin)屬應(ying)(ying)力(li)(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)破(po)裂必須有特定的條件。處(chu)于(yu)拉應(ying)(ying)力(li)(li)狀態下(xia),壓應(ying)(ying)力(li)(li)不會產(chan)生應(ying)(ying)力(li)(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)破(po)裂;腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)介(jie)質和材料(liao)的組合(he)上有選擇性(xing),在(zai)此特定組合(he)以(yi)外的條件下(xia),不產(chan)生應(ying)(ying)力(li)(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)破(po)裂;材料(liao)必須是合(he)金(jin),純金(jin)屬一(yi)般不產(chan)生應(ying)(ying)力(li)(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)破(po)裂。
應力腐蝕裂紋的發展(zhan)有貫穿(chuan)(chuan)晶(jing)(jing)粒(li)型(xing)(xing)(叫(jiao)做穿(chuan)(chuan)晶(jing)(jing)型(xing)(xing)SCC),也有沿著晶(jing)(jing)粒(li)邊界的(叫(jiao)做沿晶(jing)(jing)型(xing)(xing)SCC),還有穿(chuan)(chuan)晶(jing)(jing)和沿晶(jing)(jing)的混合型(xing)(xing)。
裂(lie)(lie)紋的(de)(de)特征:在宏觀上,是起源于(yu)金屬表面且分(fen)布具有(you)明顯的(de)(de)局部(bu)性(xing),垂直于(yu)外力或拉應力的(de)(de)裂(lie)(lie)紋(指(zhi)主裂(lie)(lie)紋),裂(lie)(lie)紋的(de)(de)寬(kuan)度較小,而擴展較深;在微觀上,裂(lie)(lie)紋既有(you)主干又有(you)分(fen)支,典(dian)型的(de)(de)金相裂(lie)(lie)紋多(duo)貌似落葉后的(de)(de)樹(shu)(shu)干和樹(shu)(shu)枝(zhi),裂(lie)(lie)紋尖端(duan)較銳利。
斷口形貌:應力(li)腐蝕破裂(lie)的宏觀斷口多(duo)呈(cheng)脆性斷裂(lie);斷口的微觀形貌,穿晶(jing)型(xing)多(duo)為(wei)準(zhun)解理(li)斷裂(lie),并常見河流、扇形、魚骨、羽(yu)毛(mao)等(deng)花樣,而沿晶(jing)型(xing)則多(duo)為(wei)冰糖塊狀花樣。
應力腐蝕破裂影響因素很多,過程比較復雜,因此到目前為止,對不銹(xiu)鋼應力腐蝕破裂的機理尚未取得統一的認識。對于奧氏體不銹鋼應力腐蝕破裂,目前傾向于“滑移-溶解-斷裂”學說(又稱為力學化學理論 Mechano-chemical Theory)。
在介質作用下,鉻鎳奧氏(shi)體不銹鋼(gang)表面上存在著借以耐腐蝕的保護膜(鈍化膜)。在拉伸應力作用下,位錯沿著滑移面運動至金屬表面,在表面產生滑移臺階,使表面膜產生局部破裂并暴露出沒有保護膜的裸金屬。有膜與無膜金屬間形成微電池,在介質作用下,作為陽極的裸金屬產生陽極溶解。此時,保護膜的作用不僅為腐蝕過程提供了陰極,而且又使陽極溶解集中在局部區域。顯然,保護膜破裂后,若所暴露的裸金屬一直處于活化腐蝕狀態,則腐蝕必然會同時向橫向發展,于是,裂紋尖端的曲率半徑增大,應力集中程度隨之減小,進而導致裂紋向縱向發展的速度變慢直至最后終止。但是,在實驗室內和應力腐蝕工程事故分析中均可看到,不銹鋼應力腐蝕裂紋尖端非常微細。因此,一般認為,在裸金屬受到腐蝕的同時,還存在一個能阻止腐蝕向橫向發展的過程,才能使裂紋沿縱向發展,此過程就是不銹鋼的再鈍化。因此,滑移-溶解-斷裂模型至少包括表面膜的形成、金屬產生滑移引起表面膜的破裂、裸金屬的陽極溶解和裸金屬的再鈍化等四個過程,這些過程的反復進行,導致不銹鋼的應力腐蝕斷裂。
至(zhi)于鉻鎳奧氏(shi)體不(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)的(de)晶間(jian)型應力腐蝕,目前的(de)主(zhu)要見解有:不(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)晶粒間(jian)界貧鉻區的(de)選(xuan)擇性溶解、不(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)中雜質沿(yan)晶界偏聚而引(yin)起的(de)優先溶解、不(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)中晶界沉淀相本身的(de)溶解等。
應(ying)力腐蝕(shi)(shi)破(po)(po)裂是腐蝕(shi)(shi)破(po)(po)裂事故中(zhong)事例最多的(de),約占50%,特別(bie)是焊(han)接(jie)引起的(de)內應(ying)力是應(ying)力腐蝕(shi)(shi)破(po)(po)裂的(de)主要(yao)(yao)應(ying)力來源。作為焊(han)接(jie)技術人員,尤其要(yao)(yao)注意(yi)焊(han)接(jie)工程中(zhong)的(de)應(ying)力腐蝕(shi)(shi)破(po)(po)裂問(wen)題。
為(wei)了(le)防止應(ying)(ying)力(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)破裂,首先要消除或減少一(yi)切(qie)應(ying)(ying)力(li),避免應(ying)(ying)力(li)集中;其次要根據介質(zhi)選用耐應(ying)(ying)力(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)破裂的材(cai)料,使其不構成(cheng)能產(chan)生應(ying)(ying)力(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)破裂的材(cai)料與環境組(zu)合。與奧(ao)氏體不銹(xiu)鋼相比較,鐵素(su)體不銹(xiu)鋼和(he)奧(ao)氏體+鐵素(su)體雙(shuang)相不銹(xiu)鋼在(zai)氯化物水溶液中的耐應(ying)(ying)力(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)破裂性能要高得多。