不(bu)銹鋼(gang)氮碳共(gong)滲的主(zhu)要目的是提(ti)高工(gong)件的表面(mian)硬度、耐磨性能(neng)(neng)和(he)耐疲勞性能(neng)(neng)(對于非不(bu)銹鋼(gang)還有耐腐蝕性能(neng)(neng))。


1. 氮碳(tan)共滲層(ceng)的組織


 氮(dan)(dan)(dan)(dan)(dan)碳共(gong)(gong)(gong)滲(shen)是同時向工件表(biao)面(mian)滲(shen)入氮(dan)(dan)(dan)(dan)(dan)和(he)碳。工件經氮(dan)(dan)(dan)(dan)(dan)碳共(gong)(gong)(gong)滲(shen)后,表(biao)面(mian)獲(huo)得共(gong)(gong)(gong)滲(shen)組(zu)織。因為處理溫(wen)(wen)度(du)(du)較低(di)(一般低(di)于(yu)600℃),在(zai)這個溫(wen)(wen)度(du)(du)范圍,氮(dan)(dan)(dan)(dan)(dan)在(zai)α相(xiang)(xiang)中的(de)(de)固(gu)溶(rong)量遠高于(yu)碳在(zai)α相(xiang)(xiang)中的(de)(de)固(gu)溶(rong)量,且(qie)氮(dan)(dan)(dan)(dan)(dan)的(de)(de)擴(kuo)(kuo)(kuo)散(san)速度(du)(du)快于(yu)碳的(de)(de)擴(kuo)(kuo)(kuo)散(san)速度(du)(du),所以,在(zai)工件表(biao)面(mian)層(ceng)(ceng),即化(hua)合(he)物(wu)層(ceng)(ceng)的(de)(de)組(zu)織是ε相(xiang)(xiang)(Fe2~3N)、γ相(xiang)(xiang)(Fe4N)及Fe3C的(de)(de)混合(he)組(zu)織,含氮(dan)(dan)(dan)(dan)(dan)約(yue)7.4%,含碳約(yue)1%.在(zai)表(biao)面(mian)層(ceng)(ceng)內部(bu)即擴(kuo)(kuo)(kuo)散(san)層(ceng)(ceng)組(zu)織基本是ε相(xiang)(xiang)(Fe2~3N)和(he)y相(xiang)(xiang)(Fe4N),氮(dan)(dan)(dan)(dan)(dan)的(de)(de)含量減少。不銹(xiu)鋼(gang)的(de)(de)氮(dan)(dan)(dan)(dan)(dan)碳共(gong)(gong)(gong)滲(shen)組(zu)織中還含有鉻、鉬等(deng)合(he)金(jin)元素的(de)(de)氮(dan)(dan)(dan)(dan)(dan)化(hua)物(wu)。在(zai)共(gong)(gong)(gong)滲(shen)溫(wen)(wen)度(du)(du),因碳的(de)(de)擴(kuo)(kuo)(kuo)散(san)很慢(man),其只(zhi)能以碳化(hua)物(wu)(如Fe3C)的(de)(de)形式存在(zai)于(yu)化(hua)合(he)物(wu)層(ceng)(ceng)中。



由于(yu)合金元素(su)的影(ying)響(xiang),與(yu)碳鋼相比,在相同(tong)條件下(xia)不銹鋼氮(dan)碳共滲(shen)層硬度(du)更(geng)高(gao),但(dan)滲(shen)層深(shen)度(du)淺,硬度(du)變化梯度(du)大,見圖7-7。圖7-8是(shi)ZGCr28的氮(dan)碳共滲(shen)組(zu)織圖。



2. 氣體氮碳(tan)共滲


 氣體氮碳共(gong)滲(shen)就是把工件放在含有可分解成(cheng)氮原(yuan)子和碳原(yuan)子氣氛的(de)密閉設備(bei)中,在一定(ding)的(de)壓力和溫度(du)條件下完成(cheng)氮碳共(gong)滲(shen)的(de)處理方法。


 氣體(ti)氮碳共滲的(de)介質(zhi)常見有以(yi)下幾種:


  a. 混(hun)合氣體


    即氨(an)氣中加入吸(xi)熱式氣氛(fen)或放熱式氣氛(fen)進(jin)行共滲(shen)。


   其(qi)中,吸熱式(shi)氣氛(fen)(RX)由乙醇、丙醇等(deng)裂解,或由烴(jing)類(lei)氣體制備而成。吸熱式(shi)氣氛(fen)(RX)的(de)成分控制為(wei)(wei):H2為(wei)(wei)32%~40%,CO為(wei)(wei)20%~24%,CO2≤1%,N2為(wei)(wei)38%~43%.當NH:RX~1:1,控制氣氛(fen)露(lu)點±0℃時,即可(ke)獲(huo)得較理想的(de)共滲結(jie)果。


  氨氣(qi)中(zhong)加入放(fang)(fang)熱性氣(qi)氛(fen)(NX)進行(xing)氮碳共滲時(shi),放(fang)(fang)熱式氣(qi)氛(fen)成分控制為(wei):CO2≤10%,CO≤5%,H2<1%,其余為(wei)N20控制NH3:NX≈(5~6):(5~4).由(you)于放(fang)(fang)熱式氣(qi)氛(fen)中(zhong)CO含量較低(di),在與氨氣(qi)混(hun)合(he)進行(xing)共滲時(shi),排出廢氣(qi)中(zhong)的有毒物(wu)質(zhi)較低(di)。


  b. 尿素[(NH2)2CO]


   將尿素在500℃以(yi)上溫(wen)度熱解,分解成(cheng)活性氮原子(zi)和碳原子(zi)滲(shen)入工(gong)件(jian)表(biao)面。


  c. 滴注式氣體共滲


   即將甲酰(xian)胺、乙酰(xian)胺、三乙醇胺、尿素、甲醇、乙醇等以不同(tong)比例配(pei)制成滴(di)注劑。滴(di)入密(mi)封爐內(nei),在一定的溫度條件(jian)下(xia)得到活性(xing)氮原(yuan)子和碳(tan)原(yuan)子滲入工(gong)件(jian)表(biao)面(mian),完成氮碳(tan)共滲過程。


  氣(qi)體氨碳(tan)共(gong)滲的滲層(ceng)深度(du)及(ji)表面(mian)硬(ying)度(du)與共(gong)滲溫度(du)、共(gong)滲時間都有一定的關系(xi)。這些因素影響的一般規律如(ru)下(xia)。


  共滲溫度(du)的影(ying)響:一般(ban)氣體氮(dan)碳(tan)共滲溫度(du)在(zai)540~580℃,隨共滲溫度(du)升高,滲層深度(du)增加,表(biao)面硬度(du)先(xian)隨溫度(du)升高而增高,在(zai)570℃左右時硬度(du)最高,然后溫度(du)再(zai)升高,硬度(du)呈下降趨勢。


  共(gong)滲(shen)時(shi)間的(de)(de)影響:在(zai)40%NH3,吸熱型氣氛60%,570℃共(gong)滲(shen)時(shi),隨著時(shi)間的(de)(de)延長,共(gong)滲(shen)層深度、表面硬度均呈增加的(de)(de)趨(qu)勢。


  氣體(ti)氮碳共滲工件可(ke)以空(kong)冷、油(you)冷或水冷。冷卻速度越快,變形越大,但表面硬度和抗(kang)疲(pi)勞(lao)強度越高。



3. 液體氮碳共(gong)滲


液(ye)體氮碳(tan)共滲也稱鹽(yan)浴氮碳(tan)共滲,即在(zai)含有活性(xing)氮原子和活性(xing)碳(tan)原子的熔(rong)鹽(yan)液(ye)中完成(cheng)氮和碳(tan)滲入工(gong)件表面的過程。



早期的液體氨碳共(gong)滲用鹽主要是含有NaCN和(he)KCN的氰鹽。氯鹽熔化后經過(guo)氧(yang)化產生額(e)酸鹽,再由氛酸鹽氧(yang)化或分解(jie)獲取活性氮原子(zi)[N]和(he)活性碳原子(zi)[C]。


主要的(de)化學反應有:


2NaCN+O2=2NaCNO


2NaCNO+O2=Na2CO3+2[N]+CO↑


4NaCNO-Na2CO3+2[N]+2NaCN+CO↑


2CO=CO2↑+[C]


KCN也是(shi)由上述(shu)反應(ying)獲取的[N]和[C]滲人工件表面,從而完成氮碳共滲過(guo)程。


生產中用氰酸根CNO-的(de)濃(nong)度評定鹽浴活度,通過控(kong)制CNO-的(de)含量來控(kong)制氮(dan)碳共(gong)滲層的(de)質量。


氰鹽(yan)鹽(yan)浴穩定性好(hao),流動性也(ye)好(hao),共滲質量穩定、效果好(hao),但其毒(du)性大,現已很少使(shi)用。


還有(you)一種以(yi)尿素(su)和(he)碳酸鹽(yan)為主要原材(cai)料的(de)混合鹽(yan),加熱后產生化學反(fan)應生成氰酸鹽(yan):


2 (NH2)2CO+Na2CO3=2NaCNO+2NH3↑ +H2O+CO2


再由(you)氰酸(suan)鹽氧化和分解獲取(qu)活(huo)性氮原(yuan)子和活(huo)性碳原(yuan)子:


2NaCNO+O2-Na2CO3+2[N]+CO↑


4NaCNO-Na2CO3+2[N] +2NaCN+CO↑


2CO=CO2↑+[C]


這種混合鹽(yan)熔化時(shi)損(sun)耗大(da),污染嚴重,反應生(sheng)成物(wu)中含有氰(qing)化物(wu),有較(jiao)大(da)的毒(du)性,而(er)且,鹽(yan)浴(yu)穩定性差,鹽(yan)浴(yu)成分調整困難,已經逐漸(jian)減少使用。


目前比(bi)較常(chang)用的(de)鹽是由專業廠生產的(de)成品鹽,經加熱熔化后直接使用。


成品鹽分兩種,一種是基鹽,主要成分為含40%左右前CNO-;17%左右的CO2-3,其余為堿金屬離子K+或Na+.基鹽是用于第一次熔化或鹽浴耗損后補充用的。另一種是調整鹽,調整法用于調整鹽浴使用,當CNO-降低至工藝要求后,來提高CNO-濃度的。


無論使用的(de)是哪類鹽,最終都是依靠氰酸(suan)鹽的(de)氧(yang)化、分(fen)解來(lai)獲取活性氮原子和活性碳原子,即(ji)有如下的(de)基本反(fan)應


2CNO-+O2-CO2-3-+2[N]+CO↑


2CO=CO2↑+[C]


及4CNO=CO2-3+2[N]+2CN-+CO↑


活(huo)性(xing)氮(dan)(dan)原子[N]和(he)活(huo)性(xing)碳原子[C]被工件(jian)表面吸(xi)收并向(xiang)內擴(kuo)散,完成氮(dan)(dan)碳共滲過程。


液體氮(dan)碳共滲生產(chan)過程中的(de)安全問(wen)(wen)題是一個需特殊說(shuo)明的(de)問(wen)(wen)題。


液體氮碳共滲(shen)生(sheng)產(chan)(chan)中,除注意熱處(chu)理生(sheng)產(chan)(chan)的常規(gui)安全規(gui)定(ding)外(wai),還應特別注意以下各(ge)環節中可能產(chan)(chan)生(sheng)的安全、環保問題。


 ①. 鹽浴(yu)的(de)熔化和(he)調(diao)整


  氮碳共滲鹽(yan)浴熔化和調整時,應注(zhu)意防止熔鹽(yan)的迸濺,特別(bie)是初次使用的熔鹽(yan)或(huo)凝固(gu)后重新開爐時,由于表面結殼,內部熔鹽(yan)突噴(pen)造(zao)成的傷害。


  鹽熔化時(shi)會(hui)產生廢氣,應抽(chou)風排出室(shi)外高空中。


 ②. 用氧化鹽浴冷(leng)卻


  共滲鹽(yan)浴溫度高(gao),氧化(hua)鹽(yan)浴溫度低,在工件從共滲爐出(chu)爐入氧化(hua)鹽(yan)浴爐冷卻時,要注意預冷,防止氧化(hua)鹽(yan)浴的進濺和逸出(chu)。


 ③. 清洗用水的處理


 氮碳共滲用原料是無毒的,但在鹽浴熔化、使用中,會因化學反應生成有毒物CN,在工件清洗時帶入水中。為減少或清除水中的CN-,可用含有次氯酸鈉(NaOCI)的制劑或用硫酸亞鐵(FeSO4)與工業漂白粉[Ca(OCl)2·4H2O]來中和分解CN,保證水中的CN-降至最低。



 液體(ti)氨碳(tan)共滲滲層(ceng)質量常見(jian)的缺陷及預(yu)防措施見(jian)表7-9。不銹鋼液體(ti)氨碳(tan)共滲工藝及效果見(jian)表7-10。