不銹鋼氮碳共滲的主要目的是(shi)提高工件的表(biao)面(mian)硬度、耐磨性能和(he)耐疲勞性能(對(dui)于非不銹鋼還(huan)有耐腐(fu)蝕性能)。
1. 氮碳共滲層的組織
氮(dan)(dan)(dan)碳(tan)(tan)共滲(shen)(shen)是(shi)同(tong)時向工(gong)件表面(mian)(mian)滲(shen)(shen)入氮(dan)(dan)(dan)和碳(tan)(tan)。工(gong)件經氮(dan)(dan)(dan)碳(tan)(tan)共滲(shen)(shen)后,表面(mian)(mian)獲得共滲(shen)(shen)組(zu)(zu)(zu)織(zhi)(zhi)。因為處理(li)溫(wen)度(du)(du)較(jiao)低(di)(一(yi)般低(di)于(yu)600℃),在(zai)(zai)這個溫(wen)度(du)(du)范圍,氮(dan)(dan)(dan)在(zai)(zai)α相(xiang)中(zhong)的(de)(de)固溶量(liang)遠高于(yu)碳(tan)(tan)在(zai)(zai)α相(xiang)中(zhong)的(de)(de)固溶量(liang),且氮(dan)(dan)(dan)的(de)(de)擴(kuo)散(san)(san)(san)速度(du)(du)快于(yu)碳(tan)(tan)的(de)(de)擴(kuo)散(san)(san)(san)速度(du)(du),所以,在(zai)(zai)工(gong)件表面(mian)(mian)層(ceng)(ceng),即(ji)化合(he)物層(ceng)(ceng)的(de)(de)組(zu)(zu)(zu)織(zhi)(zhi)是(shi)ε相(xiang)(Fe2~3N)、γ相(xiang)(Fe4N)及Fe3C的(de)(de)混合(he)組(zu)(zu)(zu)織(zhi)(zhi),含氮(dan)(dan)(dan)約(yue)7.4%,含碳(tan)(tan)約(yue)1%.在(zai)(zai)表面(mian)(mian)層(ceng)(ceng)內部即(ji)擴(kuo)散(san)(san)(san)層(ceng)(ceng)組(zu)(zu)(zu)織(zhi)(zhi)基本是(shi)ε相(xiang)(Fe2~3N)和y相(xiang)(Fe4N),氮(dan)(dan)(dan)的(de)(de)含量(liang)減(jian)少。不銹鋼的(de)(de)氮(dan)(dan)(dan)碳(tan)(tan)共滲(shen)(shen)組(zu)(zu)(zu)織(zhi)(zhi)中(zhong)還含有(you)鉻、鉬等合(he)金元素的(de)(de)氮(dan)(dan)(dan)化物。在(zai)(zai)共滲(shen)(shen)溫(wen)度(du)(du),因碳(tan)(tan)的(de)(de)擴(kuo)散(san)(san)(san)很(hen)慢,其只能以碳(tan)(tan)化物(如(ru)Fe3C)的(de)(de)形式(shi)存在(zai)(zai)于(yu)化合(he)物層(ceng)(ceng)中(zhong)。


由于合金元素的影響(xiang),與碳(tan)(tan)鋼相(xiang)比,在(zai)相(xiang)同條件(jian)下不銹鋼氮(dan)碳(tan)(tan)共滲(shen)(shen)(shen)層硬度(du)更高,但滲(shen)(shen)(shen)層深度(du)淺(qian),硬度(du)變化梯(ti)度(du)大(da),見圖7-7。圖7-8是ZGCr28的氮(dan)碳(tan)(tan)共滲(shen)(shen)(shen)組織圖。
2. 氣(qi)體氮碳共滲(shen)
氣(qi)體氮碳共滲就是把工件放在(zai)含有可(ke)分解成(cheng)氮原子和碳原子氣(qi)氛的密閉設備中,在(zai)一定的壓力和溫度條件下完成(cheng)氮碳共滲的處理(li)方法。
氣體氮碳共滲(shen)的介質常見有以下幾(ji)種(zhong):
a. 混合(he)氣體
即氨氣(qi)中加(jia)入吸熱(re)(re)式氣(qi)氛或放熱(re)(re)式氣(qi)氛進行共滲。
其中,吸熱式氣氛(fen)(RX)由乙醇、丙醇等裂解,或(huo)由烴類氣體制備而成。吸熱式氣氛(fen)(RX)的(de)成分(fen)控(kong)制為(wei)(wei):H2為(wei)(wei)32%~40%,CO為(wei)(wei)20%~24%,CO2≤1%,N2為(wei)(wei)38%~43%.當NH:RX~1:1,控(kong)制氣氛(fen)露點±0℃時,即可(ke)獲得較理想的(de)共滲(shen)結果。
氨(an)氣(qi)中加入放熱(re)性氣(qi)氛(fen)(NX)進行氮碳(tan)共滲(shen)(shen)時(shi),放熱(re)式氣(qi)氛(fen)成(cheng)分控制為(wei):CO2≤10%,CO≤5%,H2<1%,其(qi)余為(wei)N20控制NH3:NX≈(5~6):(5~4).由于放熱(re)式氣(qi)氛(fen)中CO含量較(jiao)低(di),在與氨(an)氣(qi)混合進行共滲(shen)(shen)時(shi),排出廢氣(qi)中的有毒(du)物質較(jiao)低(di)。
b. 尿素[(NH2)2CO]
將(jiang)尿素在500℃以上溫(wen)度(du)熱(re)解(jie),分解(jie)成活性氮原子和(he)碳(tan)原子滲入工件表(biao)面(mian)。
c. 滴注式(shi)氣體共滲
即將甲酰(xian)胺、乙(yi)酰(xian)胺、三乙(yi)醇胺、尿素、甲醇、乙(yi)醇等(deng)以(yi)不同比(bi)例配制成(cheng)滴(di)注劑。滴(di)入(ru)密(mi)封爐內,在一定的溫度條件(jian)下(xia)得到活性(xing)氮(dan)原子和碳(tan)原子滲(shen)入(ru)工件(jian)表面,完成(cheng)氮(dan)碳(tan)共滲(shen)過程。
氣體氨碳(tan)共滲的(de)滲層深度及表面硬度與共滲溫度、共滲時間都有(you)一(yi)定的(de)關(guan)系。這(zhe)些因(yin)素影響的(de)一(yi)般規(gui)律如下。
共滲(shen)溫(wen)度的影響:一般氣(qi)體氮(dan)碳共滲(shen)溫(wen)度在(zai)(zai)540~580℃,隨共滲(shen)溫(wen)度升高,滲(shen)層深度增加(jia),表面硬度先(xian)隨溫(wen)度升高而增高,在(zai)(zai)570℃左右(you)時硬度最高,然后溫(wen)度再(zai)升高,硬度呈下降(jiang)趨(qu)勢。
共滲(shen)時間的影響:在40%NH3,吸熱型氣氛60%,570℃共滲(shen)時,隨著時間的延長,共滲(shen)層深度、表(biao)面硬度均呈增加(jia)的趨勢。
氣(qi)體氮碳共滲工件可(ke)以空冷、油冷或水冷。冷卻速度越(yue)快,變形越(yue)大,但表面(mian)硬度和(he)抗疲(pi)勞強度越(yue)高。
3. 液體(ti)氮碳共(gong)滲
液體氮(dan)碳共(gong)滲(shen)也稱鹽浴氮(dan)碳共(gong)滲(shen),即在含有活性(xing)氮(dan)原子和(he)活性(xing)碳原子的熔鹽液中(zhong)完成(cheng)氮(dan)和(he)碳滲(shen)入工件表(biao)面的過程。
早(zao)期的(de)液體氨(an)碳共(gong)滲用鹽主(zhu)要(yao)是含有(you)NaCN和(he)KCN的(de)氰鹽。氯鹽熔化(hua)后經過氧化(hua)產生額酸(suan)(suan)鹽,再由氛酸(suan)(suan)鹽氧化(hua)或分解獲取活性氮原子[N]和(he)活性碳原子[C]。
主(zhu)要的化學(xue)反應有(you):
2NaCN+O2=2NaCNO
2NaCNO+O2=Na2CO3+2[N]+CO↑
4NaCNO-Na2CO3+2[N]+2NaCN+CO↑
2CO=CO2↑+[C]
KCN也是(shi)由上述反應(ying)獲取的[N]和[C]滲(shen)人工件表(biao)面,從而完成氮碳共滲(shen)過程。
生產中用(yong)氰(qing)酸(suan)根CNO-的濃度評定鹽浴活(huo)度,通過控制CNO-的含量來控制氮(dan)碳共滲(shen)層的質量。
氰鹽(yan)鹽(yan)浴穩(wen)定性好(hao),流動性也(ye)好(hao),共滲(shen)質量穩(wen)定、效果好(hao),但其毒性大(da),現已很少使用。
還有一(yi)種(zhong)以尿素和碳酸鹽為主要原材料的混合鹽,加熱后產生化學反應生成氰(qing)酸鹽:
2 (NH2)2CO+Na2CO3=2NaCNO+2NH3↑ +H2O+CO2↑
再(zai)由(you)氰酸鹽氧化和(he)分解(jie)獲取活性氮原子和(he)活性碳(tan)原子:
2NaCNO+O2-Na2CO3+2[N]+CO↑
4NaCNO-Na2CO3+2[N] +2NaCN+CO↑
2CO=CO2↑+[C]
這種混合(he)鹽(yan)(yan)(yan)熔化(hua)時損耗大,污染嚴重,反(fan)應(ying)生成物(wu)中含(han)有氰化(hua)物(wu),有較大的毒性,而(er)且,鹽(yan)(yan)(yan)浴(yu)穩定性差,鹽(yan)(yan)(yan)浴(yu)成分調整困難,已經(jing)逐漸減少使用(yong)。
目前比(bi)較常用的鹽(yan)是(shi)由專(zhuan)業廠生產的成品鹽(yan),經加熱熔化后直接使(shi)用。
成品鹽分兩種,一種是基鹽,主要成分為含40%左右前CNO-;17%左右的CO2-3,其余為堿金屬離子K+或Na+.基鹽是用于第一次熔化或鹽浴耗損后補充用的。另一種是調整鹽,調整法用于調整鹽浴使用,當CNO-降低至工藝要求后,來提高CNO-濃度的。
無(wu)論使(shi)用的(de)是(shi)哪類鹽,最終(zhong)都是(shi)依靠氰酸(suan)鹽的(de)氧化(hua)、分解來獲(huo)取活性(xing)氮原子和活性(xing)碳原子,即有如下(xia)的(de)基本反應(ying)
2CNO-+O2-CO2-3-+2[N]+CO↑
2CO=CO2↑+[C]
及4CNO=CO2-3+2[N]+2CN-+CO↑
活性氮原子(zi)[N]和(he)活性碳原子(zi)[C]被工件表面(mian)吸收(shou)并(bing)向內擴(kuo)散,完成氮碳共(gong)滲過(guo)程。
液體(ti)氮碳共滲生產過程中(zhong)的安全問題是一(yi)個(ge)需(xu)特殊說(shuo)明的問題。
液(ye)體氮碳共滲生產(chan)中(zhong),除注意熱處理生產(chan)的常規安全(quan)規定外,還應(ying)特(te)別注意以下各環(huan)節中(zhong)可能產(chan)生的安全(quan)、環(huan)保(bao)問題。
①. 鹽(yan)浴的熔化和調整
氮碳共滲(shen)鹽(yan)(yan)浴熔化和調整時(shi),應注意防止熔鹽(yan)(yan)的(de)迸(beng)濺,特(te)別是(shi)初次(ci)使用的(de)熔鹽(yan)(yan)或凝固(gu)后重新(xin)開(kai)爐時(shi),由于表面結殼,內(nei)部熔鹽(yan)(yan)突噴造成的(de)傷害。
鹽(yan)熔化時會產生廢氣(qi),應抽風(feng)排出室外高空中。
②. 用氧化鹽浴冷卻
共(gong)滲鹽(yan)(yan)(yan)浴(yu)溫度高(gao),氧化(hua)鹽(yan)(yan)(yan)浴(yu)溫度低,在工件從(cong)共(gong)滲爐出(chu)爐入氧化(hua)鹽(yan)(yan)(yan)浴(yu)爐冷卻時,要注意預(yu)冷,防(fang)止氧化(hua)鹽(yan)(yan)(yan)浴(yu)的(de)進(jin)濺(jian)和逸(yi)出(chu)。
③. 清洗用水的處理
氮碳共滲用原料是無毒的,但在鹽浴熔化、使用中,會因化學反應生成有毒物CN,在工件清洗時帶入水中。為減少或清除水中的CN-,可用含有次氯酸鈉(NaOCI)的制劑或用硫酸亞鐵(FeSO4)與工業漂白粉[Ca(OCl)2·4H2O]來中和分解CN,保證水中的CN-降至最低。


液(ye)體氨碳共(gong)滲滲層質量常(chang)見的缺(que)陷及預防措施見表7-9。不銹鋼液(ye)體氨碳共(gong)滲工藝及效果見表7-10。

