氯化(hua)物-硫酸鹽型混合(he)體系鍍(du)Cr-Ni-Fe 不銹(xiu)鋼合(he)金鍍(du)液組成及(ji)工(gong)作條件見表(biao)11-3 。


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1. 配方1 (表(biao)11-3)


  鍍液中使的丙三醇(即甘油)是一種光亮劑,可提高鍍層的光澤。


  pH控制在1.8~2.2之間,pH較低時,鍍液覆蓋能力較差,沉積(ji)速(su)率較快(kuai)。


  pH較高時(shi),鍍(du)(du)液覆蓋能力較佳,但鍍(du)(du)層色(se)澤較暗(an),沉(chen)積速率較慢。用(yong)鹽(yan)酸降(jiang)低pH,用(yong)氨水提高pH.由于鍍(du)(du)液中有硼酸緩(huan)沖劑(ji)的(de)存(cun)在,使鍍(du)(du)液的(de)pH變化非常緩(huan)慢,一般在8~12h后用(yong)pH計測(ce)量,方可穩定準確測(ce)得鍍(du)(du)液的(de)pH,一旦加入過多(duo)的(de)氨水,當pH>3.0時(shi),三價(jia)鉻會出現Cr(OH)。沉(chen)淀,造成鍍(du)(du)液渾濁,要用(yong)鹽(yan)酸加入降(jiang)低pH至2,才能逐步緩(huan)慢溶解所生(sheng)成的(de)Cr(OH);沉(chen)淀。


  本溶液要(yao)用(yong)電磁轉動子(zi)攪拌電鍍,電磁子(zi)轉速為250r/min.




2. 配(pei)方(fang)2 (表(biao)11-3)


 本(ben)配方中使(shi)用檸檬酸三鈉作(zuo)為(wei)配位劑,糊(hu)精作(zuo)為(wei)提高(gao)鍍層光澤(ze)的添(tian)加劑。


 沉(chen)積速率實驗結果見表11-4。


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 從表(biao)11-4可見,pH=2時,沉積速率最大,其次是電流密度,溫度對沉積速率的(de)影響最小(xiao)。


 鍍層的電化(hua)(hua)學腐(fu)蝕(shi)測試:動電位掃(sao)描測試是將電極(ji)放在(zai)3.5%NaCl室(shi)溫溶(rong)液中(zhong)的,極(ji)化(hua)(hua)范圍調到相對開路電位±0.2V,掃(sao)描速率(lv)(lv)0.2mV/s,測定(ding)陰陽極(ji)極(ji)化(hua)(hua)曲線,計算腐(fu)蝕(shi)速率(lv)(lv),腐(fu)蝕(shi)電流的實(shi)驗結果見(jian)表11-5。


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 由表11-4、表11-5可見,不(bu)同(tong)工(gong)藝參數下(xia),電(dian)鍍得(de)到的鍍層的耐蝕性能(neng)相差很(hen)大(da),Fe-Cr-Ni合金(jin)在3.5%NaCl溶液中沒有明顯(xian)的鈍(dun)化現象,但(dan)卻顯(xian)示(shi)了一定的延緩腐蝕效(xiao)果(guo),通過實驗得(de)出(chu)的最優方案為(wei)(wei)電(dian)流密度為(wei)(wei)12A/d㎡,溫度為(wei)(wei)25℃,pH為(wei)(wei)2。



3. 配(pei)方3 (表11-3)


a. 鍍液pH的(de)影響(xiang)


  ①. 鍍(du)液(ye)pH對鍍(du)層成分含(han)量(liang)的影響


   鍍液pH對鍍層成分含量的影響見圖11-3(溫度30℃,電流密度14A/dm2,CrCl3·6H2O 25g/L,Fe2+/NP+濃度比為1:5)。


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   由圖11-3可見,隨著pH的(de)升高,鍍層(ceng)中鐵(tie)和(he)鉻的(de)含量先略有升高,然(ran)后降(jiang)低(di)。pH=2時出現峰(feng)值。


 ②. 鍍液pH對鍍層硬度的影(ying)響


   鍍液pH對鍍層硬度的影響見圖11-4(溫度30℃,電流密度14A/d㎡,CrCl3·6H2O 25g/L,Fe3+/Nj+濃度比1:5)。


  由圖11-4可見,鍍層的硬度隨pH的升高而減小。這是由于pH升高,鍍層中鐵和鉻的含量降低,使鍍層硬度下降。pH升高,陰極析氫量減少,使合金層中氫含量減少而降低鍍層硬度。pH1.5時,鍍層硬度最高,pH2~2.5時,鍍層中鐵和鉻的含量下降迅速,硬度下降緩慢。pH過低,析氫嚴重,表面出現氣道和針孔。pH過高,Cr3+易發生羥橋基聚合反應,鍍層邊緣出現黑色沉積物,質量變壞。故pH應控制在2.0為宜。


b. 陰極電(dian)流密度的影響


 ①. 陰極電流密度對鍍(du)層成分含(han)量的影響


   陰極電流密度對鍍層成分含量的影響見圖11-5(溫度30℃,pH 2.0,CrCl3·6H2O 25g/L,Fe2+/Ni2+=1:5)。


  由圖11-5可見,隨著陰極電流(liu)密度(du)(du)(du)(du)的增(zeng)大(da),鍍層中(zhong)(zhong)鐵和鉻的含(han)(han)量(liang)迅速增(zeng)加,電流(liu)密度(du)(du)(du)(du)大(da)于(yu)14A/d㎡后(hou),鍍層中(zhong)(zhong)鐵和鉻的含(han)(han)量(liang)略(lve)有下降(jiang)。陰極電流(liu)密度(du)(du)(du)(du)過大(da)。鍍層表(biao)面質量(liang)變(bian)差,析氫(qing)嚴重,鐵、鉻含(han)(han)量(liang)略(lve)有下降(jiang)。因此,電流(liu)密度(du)(du)(du)(du)控制在14A/d㎡為宜。


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  ②. 陰極電(dian)流密度對鍍(du)層硬度的影響


   陰極電流密度對鍍層硬度的影響見圖11-6(溫度30℃,pH 2.0, CrCl3·6H2O 25g/L,Fe2+/Ni2+=濃度比1:5)。


   由圖11-6可見,隨著陰(yin)極電流密度的(de)增大,鍍層(ceng)中鐵和鉻的(de)含量迅速增加,相應鍍層(ceng)的(de)硬度也隨之增加。


c. 溫(wen)度的影響


 ①. 鍍(du)液的(de)(de)溫度(du)對鍍(du)層成分(fen)含量(liang)的(de)(de)影(ying)響


   鍍液的溫度對鍍層成分含量的影響見圖11-7(電流密度14A/d㎡,pH=2, CrCl3·6H2O 25g/L,Fe2+/Ni2+濃度比1:5)。


   由圖11-7可見(jian),鍍(du)液溫度的升(sheng)高,鍍(du)層中鐵和鉻的含量先(xian)增加(jia)后減小,在30℃時出現峰值。


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 ②. 鍍液溫(wen)度(du)對鍍層硬度(du)的影響


   鍍液的溫度對鍍層硬度的影響見圖11-8 (電流密度14A/d㎡,pH=2, CrCl3·6H2O 25g/L,Fe2+/Ni2+濃度比1:5)。


  由圖11-8可見(jian),隨著鍍(du)液溫(wen)度(du)的(de)升(sheng)高,鍍(du)層的(de)硬度(du)在30℃時出現峰值。故溫(wen)度(du)應控制在30℃為宜。


d. 鍍液中CrCl3·6H2O濃度的影響


 ①. 鍍液中CrCl3·6H2O濃度對鍍層成分含量的影響


  鍍液中CrCl3·6H2O濃度對鍍層成分含量的影響見圖11-9,(電流密度14A/d㎡,pH=2,溫度30℃,鍍液中Fe2+/Ni2+濃度比1:5)。


  由圖11-9可見,隨著鍍液中CrCl3·6H2O濃度的增大,鍍層鉻的含量緩慢增加,鐵含量緩慢減少,由于增大Cr3+濃度有利于Cr3+的沉積,但Cr3+濃度過大,Cr3+易發生羥橋反應,使Cr3+在陰極放電析出困難,使鍍層中鉻含量降低,故CrCl3·6H2O濃度應控制在25g/L為宜。


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 ②. 鍍液中CrCl3·6H2O濃度對鍍層硬度的影響


  鍍液中CrCl3·6H2O濃度對鍍層硬度的影響見圖11-10,(電流密度14A/d㎡,pH=2,溫度30℃,Fe2+/Ni2+濃度比1:5)。


  由圖11-10可見,由于增大鍍液中Cr3+的濃度,有利于Cr的沉積,鍍層的硬度變化和鍍層中鉻的含量上升趨勢相同,當CrCl3·6H2為25g/L時,鍍層硬度達到峰值。Cr3+濃度過大,Cr3+易發生羥橋反應,Cr3+在陰極放電析出困難,鍍層中鉻含量降低,導致鍍層硬度變小,故CrCl3·6H2應控制在25g/L為宜。


e. 鍍液中Fe2+/Ni2+濃度比值的影響


①. 鍍液中Fe2+/Ni2+濃度比值對鍍層成分含量的影響


  鍍液中Fe2+/Ni2+濃度比對鍍層成分的影響見圖11-11(電流密度14A/d㎡2,pH=2,溫度30℃,CrCl3·6H2O 25g/L)。


  由圖11-11可見,鍍液中c(Fe2+)/c(Ni2+)對合金中鐵的含量影響比較大,通過固定鍍液中Ni2+的濃度而改變Fe2+的濃度,鍍層中鐵的含量先迅速增加,鎳的含量自然下降,由于Fe-Ni-Cr合金為異常共沉積,鍍液中Fe2+的濃度增加,更有利于優先沉積,鉻含量也略有上升。當c(Fe2+)/c(Ni2+)接近0.2時,可得到合鐵鉻較高的合金鍍層。


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 ②. 鍍液中Fe2+/Ni2+濃度對鍍層硬度的影響


  鍍液中(Fe2+)/(Ni2+)濃度比對鍍層硬度的影響見圖11-12。


  由圖11-12可見,通過固定鍍液中Ni2+的濃度而改變Fe2+的濃度,鍍層中鐵含量迅速增加,鎳含量下降,更有利于先沉積,鉻含量也略有上升。鍍層的硬度則由于鐵含量迅速上升而不斷增大,當c(Fe2+)/c(Ni2+)接近0.2時出現最大值,隨后鐵和鉻的含量下降,硬度也隨之下降。由此可見,控制c(Fe2+)/c(Ni2+)接近0.2,可得到含鐵、鉻較高,硬度較大的合金鍍層。


f. 鍍層(ceng)形貌和結構


  按照(zhao)表11-3的配方3 的最佳(jia)含量及工藝控制在(zai)最佳(jia)條件,電鍍(du)(du)(du)(du)實(shi)驗可得Cr6%、Fe 54%、Ni40%,硬度高達(da)70(HR30T)的光亮鍍(du)(du)(du)(du)層(ceng)(ceng)。所得鍍(du)(du)(du)(du)層(ceng)(ceng)掃描電鏡可見鍍(du)(du)(du)(du)層(ceng)(ceng)表面結(jie)晶均(jun)勻(yun),結(jie)構致密,沒有(you)孔洞和裂(lie)紋,鍍(du)(du)(du)(du)層(ceng)(ceng)光亮性極好,只有(you)當(dang)電沉積(ji)時間較長、鍍(du)(du)(du)(du)層(ceng)(ceng)較厚時才(cai)會出現細(xi)小的裂(lie)紋,但也不存在(zai)針孔。