硅是主要的耐(nai)蝕合金元素之一。如高硅鑄鐵,耐蝕性雖好,因太脆影響其應用。我國60年代以來曾發展過一些無鎳Cr-Si系不銹鋼,共同缺點仍是脆性。但高硅(通常含2~4%Si)奧(ao)氏體不(bu)銹鋼卻具有優良的綜合性能,有些(超低碳鋼)甚至不亞于18-8不銹鋼的力學性能。早期的奧氏體高硅不銹鋼,如25-20型、18-8型(AISI302B)等一般含2%左右的硅。主要目的是增加高溫抗氧化性能。基本上屬于不銹耐熱(抗氧化)鋼范疇。自60年代以來,直接合成濃硝酸(98%HNO3)工業的普及發展和18-8型奧氏體不銹鋼(gang)應力腐蝕問題的日益突出,高硅奧氏體不銹鋼獲得迅速發展。所謂高硅型,一般指硅含量大于2%,最高約6%左右。因低于2%Si,對抗高溫氧化性和抗應力腐蝕作用不大;只有超過2%Si,才能完全消除非敏化態晶間腐蝕(如在濃硝酸中)。但過高的硅含量,則加工性能惡化,促進硅化物形成和使敏化態晶間腐蝕等不良影響加劇。


  硅(gui)(gui)含(han)量對(dui)Cr-Ni奧(ao)氏(shi)體(ti)不(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)晶(jing)間腐(fu)蝕(shi)的(de)(de)(de)作用(yong)比(bi)較復雜。如在(zai)(zai)(zai)強氧(yang)化(hua)(hua)介質(zhi)和(he)(he)其(qi)它(ta)成(cheng)(cheng)分控制合(he)理的(de)(de)(de)條件下,若<0.10%Si時,可基本(ben)消除敏(min)化(hua)(hua)態、顯著改善非(fei)敏(min)化(hua)(hua)態晶(jing)間腐(fu)蝕(shi)。普通不(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)的(de)(de)(de)一般(ban)硅(gui)(gui)含(han)量多在(zai)(zai)(zai)0.7~1.0%的(de)(de)(de)范圍(wei)內,正(zheng)是非(fei)敏(min)化(hua)(hua)態晶(jing)間腐(fu)蝕(shi)最嚴(yan)(yan)重的(de)(de)(de)敏(min)感區(qu)(參(can)見圖1-2-6)。對(dui)于強氧(yang)化(hua)(hua)性(xing)介質(zhi),如98%濃硝(xiao)(xiao)酸,幾乎所(suo)有的(de)(de)(de)不(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)均(jun)由(you)于介質(zhi)過強的(de)(de)(de)氧(yang)化(hua)(hua)能力(li)和(he)(he)鋼(gang)(gang)的(de)(de)(de)過鈍(dun)化(hua)(hua)現象而不(bu)(bu)(bu)(bu)耐腐(fu)蝕(shi),即使非(fei)敏(min)化(hua)(hua)態(固溶態)的(de)(de)(de)高(gao)(gao)純不(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)也無法避免(mian)晶(jing)間腐(fu)蝕(shi)。唯(wei)有硅(gui)(gui)含(han)量高(gao)(gao)于2%的(de)(de)(de)高(gao)(gao)硅(gui)(gui)奧(ao)氏(shi)體(ti)不(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang),才能完全消除非(fei)敏(min)化(hua)(hua)態晶(jing)間腐(fu)蝕(shi)。但是,隨著硅(gui)(gui)含(han)量的(de)(de)(de)提高(gao)(gao)(如通常的(de)(de)(de)4%Si時),降(jiang)低了碳(tan)在(zai)(zai)(zai)奧(ao)氏(shi)體(ti)中的(de)(de)(de)固溶度,即使采取超低碳(tan)也難以避免(mian)“敏(min)化(hua)(hua)態晶(jing)間腐(fu)蝕(shi)”。這里所(suo)講的(de)(de)(de)并(bing)不(bu)(bu)(bu)(bu)是由(you)于貧鉻區(qu)引起(qi)的(de)(de)(de)晶(jing)間腐(fu)蝕(shi),而是敏(min)化(hua)(hua)處理后因析出碳(tan)化(hua)(hua)物等造成(cheng)(cheng)的(de)(de)(de)選擇性(xing)晶(jing)間腐(fu)蝕(shi)。在(zai)(zai)(zai)98%濃硝(xiao)(xiao)酸中,主(zhu)要鈍(dun)化(hua)(hua)元素(su)是硅(gui)(gui)而非(fei)鉻,貧鉻理論已(yi)不(bu)(bu)(bu)(bu)適用(yong)。高(gao)(gao)硅(gui)(gui)奧(ao)氏(shi)體(ti)不(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)中,因添加穩定化(hua)(hua)元素(su)形成(cheng)(cheng)G相、TiC(NbC)、鐵素(su)體(ti)和(he)(he)σ相時也會發生(sheng)選擇性(xing)腐(fu)蝕(shi)。在(zai)(zai)(zai)強氧(yang)化(hua)(hua)性(xing)介質(zhi)中發生(sheng)的(de)(de)(de)這種晶(jing)間腐(fu)蝕(shi)(其(qi)機理仍可進一步探討(tao)),嚴(yan)(yan)重阻礙了高(gao)(gao)硅(gui)(gui)奧(ao)氏(shi)體(ti)不(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)的(de)(de)(de)推廣應用(yong)。


5.jpg


  我(wo)(wo)國(guo)于60年(nian)(nian)代末,開始(shi)發(fa)展(zhan)耐(nai)濃(nong)硝(xiao)酸(suan)腐(fu)蝕(shi)(shi)用(yong)高(gao)硅(gui)奧(ao)氏體(ti)不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)。通過(guo)查明其(qi)產生敏化態晶間腐(fu)蝕(shi)(shi)的(de)(de)原因(yin),采取嚴格控制碳、磷等(甚(shen)至達(da)高(gao)純級),適當降(jiang)低(di)鉻(ge)或添(tian)加(jia)鈮(在(zai)高(gao)硅(gui)鋼(gang)(gang)中同鈦的(de)(de)作(zuo)用(yong)機(ji)理不(bu)同)等綜合改善(shan)途徑,使之獲得了較好(hao)的(de)(de)解決。采用(yong)機(ji)械熱處理(改善(shan)添(tian)加(jia)鈮的(de)(de)高(gao)硅(gui)鋼(gang)(gang)中G相的(de)(de)分布)和微(wei)合金化方法(fa),改善(shan)其(qi)熱加(jia)工等性(xing)能,使這種鋼(gang)(gang)獲得了推廣(guang)應(ying)用(yong)。因(yin)含(han)有(you)4%硅(gui),均具有(you)優良的(de)(de)抗(kang)氯化物應(ying)力(li)腐(fu)蝕(shi)(shi)性(xing)能(31)。同時,我(wo)(wo)國(guo)于70年(nian)(nian)代初,還開始(shi)發(fa)展(zhan)專(zhuan)門(men)針對耐(nai)應(ying)力(li)腐(fu)蝕(shi)(shi)的(de)(de)高(gao)硅(gui)(2%Si)奧(ao)氏體(ti)不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)和高(gao)鎳(>20%Ni)奧(ao)氏體(ti)不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)。總(zong)之,高(gao)硅(gui)奧(ao)氏體(ti)不(bu)銹(xiu)(xiu)(耐(nai)酸(suan))鋼(gang)(gang)近(jin)20多(duo)年(nian)(nian)來(lai)發(fa)展(zhan)迅(xun)速(su),并日益(yi)獲得推廣(guang)應(ying)用(yong)。其(qi)鉻(ge)含(han)量較寬(kuan),在(zai)8~25%,鎳為14~25%之間。高(gao)的(de)(de)硅(gui)含(han)量提(ti)高(gao)在(zai)98%濃(nong)硝(xiao)酸(suan)中耐(nai)全面腐(fu)蝕(shi)(shi)性(xing)能(在(zai)稀硝(xiao)酸(suan)中正相反)和抗(kang)氯化物應(ying)力(li)腐(fu)蝕(shi)(shi)以及點腐(fu)蝕(shi)(shi)性(xing)能。硅(gui)含(han)量過(guo)高(gao)也不(bu)利,我(wo)(wo)國(guo)多(duo)為4%Si,應(ying)用(yong)最廣(guang)的(de)(de)為00Cr14Ni14Si4(簡稱C4)鋼(gang)(gang)。