一(yi)、孔(kong)蝕
孔蝕指在金屬表面上局部形成的具有一定深度的小孔或銹斑腐蝕，在許多資料上，也叫點蝕。孔蝕常常被銹層、腐蝕產物等覆蓋，因而難以發現。孔蝕一般系在特定的腐蝕介質中產生，特別是在含有Cl-(包括Br-,I-)離子的介質中產生。孔蝕不僅可導致設備、管線等穿孔而破壞，而且常常誘發晶間腐蝕、應力腐蝕破裂和腐蝕疲勞。
一般認為，不銹鋼的孔蝕是在金屬表面非金屬夾雜物、析出相、晶界、位錯露頭等缺陷處，由于此處鈍化膜較脆弱，在特定腐蝕介質作用下，鈍化膜修復能力差而造成的破壞。孔蝕的出現包括成核和擴展兩個階段，現以鋼的表面上存在硫化錳夾雜為例簡述如下。孔蝕的成核。在溶液中有Cl-存在時，金屬表面有硫化錳夾雜的部位，由于難以鈍化和再鈍化而產生優先溶解并形成小孔坑，硫化物溶解產生H+(或硫化氫),對金屬的新鮮表面產生活化作用，阻止小蝕坑的再鈍化，使其繼續溶解，蝕坑溶解到超過臨界尺寸（數十微米），便成為孔蝕源。
孔蝕的擴展。孔蝕源形成后，溶解下來的金屬離子會產生水解而生成H+并使局部溶液的pH值下降，進而又加速金屬的溶解，使孔坑進一步擴大、加深。隨著腐蝕孔的加深并由于腐蝕產物覆蓋了蝕坑口，從而使腐蝕孔物質遷移困難，導致腐蝕孔內pH值的進一步降低，同時，Cl-在腐蝕孔內富集，使腐蝕孔進一步加速擴大并加深，最后形成孔蝕。溶液中Cl-濃度升高、溫度升高及pH值下降都使孔蝕容易產生且加速腐蝕。鉻、鉬、氮等元素對提高不銹鋼耐孔蝕性能非常有效，目前人們多用孔蝕抗力當量PRE值來表示不銹鋼的耐孔蝕能力，PRE值可根據鋼的化學成分計算，PRE值越高，鋼的耐孔蝕性能越好。
PRE=%Cr+3.3×%Mo+(13~30)×%N
提高(gao)不(bu)銹鋼(gang)(gang)的(de)(de)純度，降低鋼(gang)(gang)中(zhong)(zhong)氣體和非金(jin)屬(shu)夾雜物的(de)(de)含量，可提高(gao)耐孔(kong)蝕性(xing)能，降低鋼(gang)(gang)中(zhong)(zhong)的(de)(de)組織不(bu)均(jun)勻性(xing)，減(jian)少(shao)M23C6等(deng)碳化物和o、X相(xiang)等(deng)金(jin)屬(shu)間相(xiang)析出，減(jian)少(shao)各種缺陷都可以提高(gao)耐孔(kong)蝕性(xing)能。
二(er)、縫隙腐蝕
金(jin)屬表面上由于存在異物或結構上的原因而形(xing)成縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)，使(shi)(shi)縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)內溶液(ye)中與(yu)腐(fu)蝕(shi)(shi)有(you)關(guan)的物質(zhi)(zhi)遷(qian)移困難(nan)，所引起的縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)內金(jin)屬的腐(fu)蝕(shi)(shi)，總稱為縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)腐(fu)蝕(shi)(shi)。幾乎所有(you)金(jin)屬和(he)所有(you)的腐(fu)蝕(shi)(shi)介質(zhi)(zhi)都有(you)可(ke)能產生縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)腐(fu)蝕(shi)(shi)，縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)尺寸有(you)一定的要(yao)求，即要(yao)使(shi)(shi)縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)內外(wai)溶液(ye)之間的物質(zhi)(zhi)遷(qian)移發(fa)生困難(nan)，同(tong)時溶液(ye)又能進入縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)內。縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)一般在0.025~0.1mm之間，就可(ke)能發(fa)生縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)腐(fu)蝕(shi)(shi)。腐(fu)蝕(shi)(shi)形(xing)態從縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)內金(jin)屬的孔(kong)蝕(shi)(shi)到均勻腐(fu)蝕(shi)(shi)都有(you)。
縫(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)可(ke)分為(wei)孔(kong)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)型縫(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)和活化(hua)型縫(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)兩(liang)種。孔(kong)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)型縫(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)是由孔(kong)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)起源(yuan)的(de)(de)，這(zhe)(zhe)種腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)過程中(zhong)，縫(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)內(nei)溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)中(zhong)金(jin)(jin)屬鹽(yan)的(de)(de)濃(nong)縮，使縫(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)內(nei)金(jin)(jin)屬表(biao)面(mian)鈍化(hua)膜發(fa)生(sheng)氧化(hua)性(xing)破壞（被擊(ji)穿），產生(sheng)由孔(kong)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)起源(yuan)的(de)(de)縫(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)。活化(hua)型縫(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)是由于縫(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)的(de)(de)存在(zai)，縫(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)內(nei)溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)組成(cheng)物(wu)(wu)質遷移產生(sheng)困難。例(li)如，溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)中(zhong)的(de)(de)溶(rong)(rong)(rong)(rong)解(jie)氧只能(neng)通(tong)過擴散才能(neng)進入，而(er)且擴散緩慢，為(wei)維(wei)(wei)持(chi)不(bu)(bu)銹鋼鈍態，縫(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)內(nei)溶(rong)(rong)(rong)(rong)解(jie)氧迅速消耗(hao)掉，而(er)又得不(bu)(bu)到(dao)及時補(bu)充，當(dang)縫(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)內(nei)溶(rong)(rong)(rong)(rong)解(jie)氧降(jiang)到(dao)一(yi)定程度(du)時，致(zhi)使不(bu)(bu)銹鋼表(biao)面(mian)鈍化(hua)膜開(kai)始還原性(xing)溶(rong)(rong)(rong)(rong)解(jie)，這(zhe)(zhe)種溶(rong)(rong)(rong)(rong)解(jie)的(de)(de)結果(guo)使腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)產物(wu)(wu)金(jin)(jin)屬鹽(yan)逐漸濃(nong)縮，通(tong)過水解(jie)，縫(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)內(nei)溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)的(de)(de)pH值急劇下降(jiang)，當(dang)pH值降(jiang)低到(dao)溶(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)不(bu)(bu)能(neng)使不(bu)(bu)銹鋼維(wei)(wei)持(chi)鈍態的(de)(de)臨(lin)界pH值時，縫(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)內(nei)不(bu)(bu)銹鋼表(biao)面(mian)的(de)(de)鈍化(hua)膜產生(sheng)還原性(xing)破壞而(er)形成(cheng)縫(feng)(feng)(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)。
為防止縫隙腐蝕，主要是在結構設計中盡量避免形成縫隙，避免造成容易產生表面沉積的幾何條件，選擇合適材料。對于不銹鋼來說，提高鉻、鉬含量，有利于耐腐蝕性能，有的資料提出，不銹鋼耐縫隙腐蝕的當量為％Cr+3.3×%Mo+30×%N。盡管有高鉻、鉬含量各類不銹鋼，但它們的耐縫隙腐蝕仍不十分理想，一般認為，高鉻、鉬鎳基合金或鐵鎳基合金有很好的耐腐蝕性能，如 Iconel 625、 Hastelloy C-276、 Hastelloy C-4 等合金。
