縫隙腐蝕具有普遍性,對于金屬類型和腐蝕介質沒有“選擇性”,即幾乎全部種類的金屬都會發生該類腐蝕,腐蝕性介質都可能造成該類腐蝕。浙江至德鋼業有限公司本次主要介紹縫隙(xi)腐蝕(shi)機理、影響因素、研究縫隙腐蝕的數值方法,并提出相關預防措施。


  縫隙腐蝕屬于電化學腐蝕的一種類型,其機理包括金屬離子濃差電池理論、氧濃差電池理論、活化-鈍化電池理論等,其中氧濃差電池理論被大家普遍接受。對于服役于含氯離子環境中的奧氏體不銹鋼,氯離子會在縫隙內聚集,引發點(dian)蝕,加速縫隙腐蝕,該類腐蝕稱為點蝕型縫隙腐蝕。縫隙腐蝕和應力腐蝕相比,前者是局部的全面腐蝕或密度較大的坑蝕。從實際腐蝕案例來看,在氯離子以及拉應力存在的情況下(特別是拉應力較大的情況),生應力腐蝕的概率遠大于縫隙腐蝕。


 一般認為,在含氧(yang)的(de)中性溶(rong)液中,縫隙腐(fu)蝕是由氧(yang)濃差電池引(yin)起(qi)的(de)。過程如(ru)下:


  起始階段,縫隙(xi)里面(mian)和外面(mian)金屬的電(dian)化學反應一樣,都是陽(yang)極(ji)溶解,主(zhu)要反應為:


式 1.jpg


  隨著反(fan)應(ying)進行(xing),縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)內(nei)(nei)(nei)部(bu)(bu)(bu)氧含量(liang)降(jiang)低,又難(nan)以補(bu)充,造(zao)成(cheng)陰(yin)(yin)極(ji)(ji)反(fan)應(ying)減(jian)緩直至停止,但是陽(yang)極(ji)(ji)反(fan)應(ying)繼續進行(xing)。為(wei)達到反(fan)應(ying)平(ping)衡,縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)內(nei)(nei)(nei)部(bu)(bu)(bu)的(de)陽(yang)極(ji)(ji)反(fan)應(ying)只能(neng)由(you)外部(bu)(bu)(bu)的(de)陰(yin)(yin)極(ji)(ji)反(fan)應(ying)平(ping)衡,造(zao)成(cheng)的(de)結果是:縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)外面(mian)(mian)(mian)的(de)陰(yin)(yin)極(ji)(ji)反(fan)應(ying)面(mian)(mian)(mian)積(ji)大,內(nei)(nei)(nei)部(bu)(bu)(bu)的(de)陽(yang)極(ji)(ji)反(fan)應(ying)面(mian)(mian)(mian)積(ji)小(xiao),加(jia)速了陽(yang)極(ji)(ji)反(fan)應(ying)。一方面(mian)(mian)(mian),縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)內(nei)(nei)(nei)部(bu)(bu)(bu)由(you)于陽(yang)極(ji)(ji)反(fan)應(ying)產生(sheng)的(de)金屬離(li)子(zi)不易(yi)轉移到縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)外面(mian)(mian)(mian),縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)外部(bu)(bu)(bu)的(de)陰(yin)(yin)離(li)子(zi)會進入縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)內(nei)(nei)(nei)部(bu)(bu)(bu)使電荷保持平(ping)衡,特別(bie)是溶(rong)液中(zhong)含氯離(li)子(zi)時(shi),會造(zao)成(cheng)內(nei)(nei)(nei)部(bu)(bu)(bu)氯離(li)子(zi)含量(liang)升(sheng)(sheng)高(gao)。另一方面(mian)(mian)(mian),縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)內(nei)(nei)(nei)部(bu)(bu)(bu)由(you)于陽(yang)極(ji)(ji)溶(rong)解產生(sheng)的(de)部(bu)(bu)(bu)分金屬離(li)子(zi)會發生(sheng)水(shui)解,造(zao)成(cheng)氫(qing)離(li)子(zi)濃度增大,pH值降(jiang)低。縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)內(nei)(nei)(nei)部(bu)(bu)(bu)氯離(li)子(zi)濃度的(de)升(sheng)(sheng)高(gao)以及pH值的(de)增加(jia)都會加(jia)速鈍(dun)化膜(mo)溶(rong)解。縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)腐(fu)蝕示意圖如圖3-1所示。


1.jpg


  假設材(cai)料表面(mian)是均勻的,縫(feng)隙內(nei)(nei)外“小陽極(ji)”“大陰極(ji)”的反應持續(xu)進行,則縫(feng)隙內(nei)(nei)會發(fa)生全面(mian)的縫(feng)隙腐蝕(shi)。實(shi)際(ji)上,金屬表面(mian)的鈍化膜會存在缺陷(xian),諸如表面(mian)夾雜、化學成分不均勻、晶體缺陷(xian)、機械破壞等(deng)(deng)。在侵(qin)蝕(shi)性陰離(li)子存在的情(qing)況下(xia),這些缺陷(xian)部(bu)位的鈍化膜優先(xian)被破壞,發(fa)生點(dian)蝕(shi)或應力腐蝕(shi)等(deng)(deng)更為局部(bu)的腐蝕(shi)形(xing)態。