不銹鋼制的機器、配管等由于外圍大氣層的緣故而發生應力腐(fu)蝕斷(duan)裂,這一點很早就為人們所認識了。根據美國DuPont公司1950年發布的報告,僅他們公司本身就發生了40起同類事例。這種斷裂一般被稱為外應力腐蝕斷裂(external stress corro-sion cracking,略稱ESCC),發生位置主要分為兩類:一種是斷裂發生位置表面有保溫材料的時候;另一種是沒有保溫材料,在裸露不銹鋼上直接發生。前者主要是雨水等通過外部的保溫材料(用來保護內部流體的溫度)達到鋼表面,雨水和保溫材料中的氯離子凝聚在表面從而引起斷裂。因此以美國為主,主要通過Wick試驗和MIL規格試驗來研究各種因子的影響,后來決定要把重點放在保溫材料的選定而不是材料上。這種斷裂就本質上來說是水溶液中的應力腐蝕斷裂,此外,大久保對此也發表過評論,這里省略不提。下面主要探討一下裸露表面發生的斷裂問題。
在(zai)海邊的(de)(de)(de)化學工廠里(li),內(nei)(nei)部(bu)(bu)液(ye)體溫(wen)(wen)度較低(di)且外(wai)(wai)部(bu)(bu)沒有保溫(wen)(wen)材(cai)(cai)料的(de)(de)(de)SUS304鋼制器具、配管(guan)等(deng),曾(ceng)經發(fa)生過由大氣造成的(de)(de)(de)晶間斷(duan)(duan)裂(lie)現(xian)象。與外(wai)(wai)部(bu)(bu)有保溫(wen)(wen)材(cai)(cai)料的(de)(de)(de)斷(duan)(duan)裂(lie)相比,這(zhe)尚屬新問題,在(zai)日本大概是1975年(nian)以后才出(chu)現(xian)。1981、1982年(nian)曾(ceng)有這(zhe)類事(shi)(shi)例(li)報告,而(er)且其他地(di)方也出(chu)現(xian)過同(tong)類事(shi)(shi)例(li),從而(er)引起人們的(de)(de)(de)關注,因(yin)此在(zai)1984年(nian)(社)化學工學協會(hui)化學裝置材(cai)(cai)料委員會(hui)的(de)(de)(de)腐蝕分科會(hui)上(shang),對由ESCC造成損傷的(de)(de)(de)實際情況進(jin)行了調(diao)查。根(gen)(gen)據(ju)此次調(diao)查結(jie)果,在(zai)110例(li)損傷事(shi)(shi)件中有47例(li)(接近半數)是在(zai)裸露使用(yong)(外(wai)(wai)部(bu)(bu)沒有保溫(wen)(wen)材(cai)(cai)料)情況下發(fa)生的(de)(de)(de)斷(duan)(duan)裂(lie),問題非常(chang)嚴重。根(gen)(gen)據(ju)此調(diao)查報告,損傷的(de)(de)(de)部(bu)(bu)位(wei)多見于焊接部(bu)(bu)分的(de)(de)(de)熱影響部(bu)(bu)位(wei),材(cai)(cai)料幾(ji)乎全部(bu)(bu)是SUS304型鋼,內(nei)(nei)部(bu)(bu)液(ye)體的(de)(de)(de)溫(wen)(wen)度半數集中于50℃以下(外(wai)(wai)部(bu)(bu)有保溫(wen)(wen)材(cai)(cai)料的(de)(de)(de)情況下為50~150℃),斷(duan)(duan)裂(lie)形態雖(sui)有穿晶裂(lie)紋,但大部(bu)(bu)分屬于晶間斷(duan)(duan)裂(lie)。此外(wai)(wai)其表面還(huan)附著有大量(liang)的(de)(de)(de)氯化物。
目前,針(zhen)對(dui)影響斷(duan)裂(lie)因素(su)的(de)(de)(de)實驗室(shi)研究正在(zai)(zai)進(jin)行。中村在(zai)(zai)1985年(nian)針(zhen)對(dui)損傷(shang)事(shi)例的(de)(de)(de)解(jie)析(xi)結果及(ji)(ji)實驗室(shi)中鹽(yan)水噴(pen)(pen)霧-干燥的(de)(de)(de)反復(fu)試(shi)(shi)驗結果做了報告(gao)。此份報告(gao)從事(shi)例解(jie)析(xi)人(ren)手,認為(wei)由大氣造成的(de)(de)(de)斷(duan)裂(lie)是材(cai)料反應的(de)(de)(de)敏化(hua)、大氣中所(suo)含的(de)(de)(de)海(hai)鹽(yan)粒(li)子(zi)及(ji)(ji)材(cai)料表面(mian)的(de)(de)(de)生銹(xiu)等因素(su)相(xiang)互作(zuo)用(yong)的(de)(de)(de)結果,進(jin)而通過1%NaCl+0.5%H2O2水溶液中的(de)(de)(de)干燥反復(fu)噴(pen)(pen)霧試(shi)(shi)驗,再現(xian)了這一斷(duan)裂(lie)現(xian)象,表明在(zai)(zai)敏化(hua)熱處理之前進(jin)行低溫加工,使SUS304鋼預先發生形變,這樣其粒(li)界斷(duan)裂(lie)的(de)(de)(de)敏感性會(hui)大大增強。此外(wai),該報告(gao)還證實了低碳化(hua)及(ji)(ji)穩定化(hua)不銹(xiu)鋼、帶有(you)表面(mian)樹脂涂層(ceng)的(de)(de)(de)SUS304 型鋼具有(you)抗斷(duan)裂(lie)性能。此外(wai),同年(nian)(1985年(nian)),笠原等人(ren)在(zai)(zai)英國ICI社(she)研究的(de)(de)(de)基礎上,用(yong)50℃的(de)(de)(de)人(ren)工海(hai)水對(dui)U字形敏化(hua)304鋼做了100天的(de)(de)(de)連續噴(pen)(pen)霧試(shi)(shi)驗,證實了鋁箔對(dui)生銹(xiu)的(de)(de)(de)304鋼具有(you)擦(ca)光(guang)效果。
另一方面,莊司等人(1986年(nian)(nian))把(ba)(ba)含有各種(zhong)氯化(hua)物(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)滴(di)液(ye)滴(di)在尚未敏化(hua)的(de)(de)(de)(de)(de)SUS304及SUS316L鋼的(de)(de)(de)(de)(de)U字(zi)形試(shi)(shi)驗(yan)(yan)片上,并把(ba)(ba)這些試(shi)(shi)驗(yan)(yan)片置于50~70℃的(de)(de)(de)(de)(de)環境下(xia)(xia)進行(xing)(xing)試(shi)(shi)驗(yan)(yan),結(jie)果(guo)(guo)發(fa)現(xian)根(gen)據氯化(hua)物(wu)種(zhong)類(lei)的(de)(de)(de)(de)(de)不(bu)同,在各自固有的(de)(de)(de)(de)(de)濕(shi)度下(xia)(xia)最容易斷裂(lie),由海水(shui)引起的(de)(de)(de)(de)(de)斷裂(lie)是(shi)MgCl2作用的(de)(de)(de)(de)(de)結(jie)果(guo)(guo)。之后,他們(1989年(nian)(nian))用兩年(nian)(nian)的(de)(de)(de)(de)(de)時間在室(shi)內溫度下(xia)(xia)進行(xing)(xing)了同樣的(de)(de)(de)(de)(de)試(shi)(shi)驗(yan)(yan),結(jie)果(guo)(guo)只有滴(di)有NaCl溶液(ye)的(de)(de)(de)(de)(de)試(shi)(shi)驗(yan)(yan)片沒有斷裂(lie),而滴(di)有人工海水(shui)或MgCl2溶液(ye)的(de)(de)(de)(de)(de)試(shi)(shi)驗(yan)(yan)片在30%~40%左右的(de)(de)(de)(de)(de)相對(dui)溫度下(xia)(xia)就會發(fa)生(sheng)斷裂(lie)。

1987年竹本等人認為造成已敏化的SUS304 低溫斷裂的有害因素除了大氣中存在的氯離子之外,還包括因焊接和焊接后的表面處理而產生的氟離子,就此他們做了試驗,結果表明氟離子極為有害,正如圖7.17 所示,即使在0.00001%~0.0001%這樣較低的濃度下,也是有害的。而且,梅村等(1987年)為了明確影響斷裂的因素,對已敏化的SUS304 進行了大氣暴露試驗和實驗室性質的研究。其中,大氣暴露試驗的結果表明與被雨淋的環境相比,沒有直接被雨淋的環境更易導致斷裂的發生,進而他們得出了與上述莊司等人相同的結論:溫度、濕度、鹽的吸濕性等影響鹽干燥程度的條件是影響斷裂的重要因素,特別是海鹽粒子中所含的MgCl2使得SUS304極易斷裂。
進而,都島等(1987年)在海邊做了兩年的暴露試驗,來研究敏化熱處理與各種涂漆對304不銹(xiu)鋼(gang)、304L不銹鋼、316不銹鋼和316L不銹鋼斷裂的影響,結果發現只有敏化的未經噴涂的304鋼才會發生斷裂,從而證明了噴涂能有效防止斷裂。

根據上述研究結果,我們(men)也能明確解釋導致(zhi)ESCC在裸(luo)露使(shi)用(yong)(yong)情(qing)況下產生斷裂(lie)的(de)(de)原因,而(er)防(fang)止斷裂(lie)的(de)(de)對策(ce)也正如中原、尾崎所(suo)做的(de)(de)表(biao)7.9(1991年(nian))所(suo)示(shi)。表(biao)7.9也列出了使(shi)用(yong)(yong)保溫材料(liao)時的(de)(de)對策(ce),但不管(guan)何種情(qing)況,現在都采用(yong)(yong)可信(xin)度較高的(de)(de)噴涂(tu)法(fa),因為(wei)這(zhe)一辦法(fa)尚未得到(dao)充分的(de)(de)證明,所(suo)以今(jin)后也值得予以關注。

