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哈氏合金|Hastelloy

哈(ha)氏(shi)合(he)金(jin)是(shi)一種鎳(nie)(nie)基耐腐蝕合(he)金(jin),主要(yao)分(fen)成鎳(nie)(nie)-鉻(ge)合(he)金(jin)與(yu)鎳(nie)(nie)鉻(ge)鉬合(he)金(jin)兩大類。哈(ha)氏(shi)合(he)金(jin)具有良好的抗腐蝕性和熱(re)穩定性,多(duo)用于航空事業,化(hua)學領域(yu)等。哈(ha)氏(shi)合(he)金(jin)(Hastelloy alloy)就(jiu)是(shi)美(mei)國(guo)哈(ha)氏(shi)合(he)金(jin)國(guo)際公司所生產(chan)的鎳(nie)(nie)基耐蝕合(he)金(jin)的商業牌號的統稱。

產品分類 / 用途

0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 (Hastelloy G)

  

  (0Cr22Ni47M06.5Cu2Nb2) 、Hastelloy G合金是20世紀60年代中期發展的(de)(de)(de)一種(zhong)既耐(nai)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)又耐(nai)磷(lin)酸(suan)(suan)(suan)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)的(de)(de)(de)Ni-Fe-Cr-Mo-Cu-Nb變形耐(nai)蝕(shi)(shi)合(he)(he)金,定名為Hastelloy G合(he)(he)金。此(ci)合(he)(he)金除了在硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)和磷(lin)酸(suan)(suan)(suan)中具(ju)有良好的(de)(de)(de)耐(nai)蝕(shi)(shi)性(xing)(xing)外,在氧化-還(huan)原性(xing)(xing)介質中也具(ju)有優(you)秀(xiu)的(de)(de)(de)耐(nai)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)能(neng)力。在含氟硅酸(suan)(suan)(suan)、硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)鹽、氯離子(zi)、氟離子(zi)、硝酸(suan)(suan)(suan)的(de)(de)(de)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)和磷(lin)酸(suan)(suan)(suan)的(de)(de)(de)混(hun)合(he)(he)介質中,Hastelloy G合(he)(he)金具(ju)有優(you)異的(de)(de)(de)耐(nai)蝕(shi)(shi)性(xing)(xing)。此(ci)外,該合(he)(he)金亦(yi)具(ju)有良好的(de)(de)(de)耐(nai)局部(bu)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)性(xing)(xing)能(neng),如(ru)晶(jing)間腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)、點腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)和縫隙腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)等。


  在20多年的應用實(shi)踐過程中,在HastelloyG合(he)金(jin)的基礎上又發展了HastelloyG-3和 Hastelloy G-30以及G35、G50等合(he)金(jin),最終形(xing)成了Hastelloy G合(he)金(jin)系列。


一、化學成分和組織(zhi)特點(dian)


  Hestelloy G合金(jin)的(de)(de)(de)化(hua)學(xue)成分列于(yu)表2-4-16中。在不同國家中,合金(jin)中主要合金(jin)元素Cr、Ni、Mo、Cu等的(de)(de)(de)含量(liang)基本一致,只(zhi)是(shi)碳含量(liang)的(de)(de)(de)上限(xian)值有所(suo)差別(bie)。


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  此合金在工廠固溶處理條件下是奧氏體組織并在基體上存在少許M6C和MC型碳化物,若在1150℃以上固溶處理,此合金的組織則成為純奧氏體組織。這種組織決定了合金不能通過熱處理進行強化,只能采用冷加工方法予以強化。在一定受熱條件下,如在650~1093℃范圍內進行敏化處理,合金將析出M6C、MC(多半是NbC)碳化物和Laves相(Fe2Mo),以及金屬間化合物Z相(Cr-Fe-Ni-Nb)。中溫時效所析出的沉淀相對合金的耐蝕性,特別是耐晶間腐蝕將會產生極不利的影響。


二、耐(nai)腐蝕(shi)性(xing)能(neng)


  1. 全面腐蝕


    ①. 海水 


    Ni-Fe-Cr-Mo-Cu-Nb合金由于鉻、鉬的恰當配比,使其既耐低流速(su)又(you)耐高流速(su)海(hai)(hai)水(shui)的腐蝕,在被污染的海(hai)(hai)水(shui)和有(you)海(hai)(hai)洋(yang)有(you)機物(wu)附(fu)著的海(hai)(hai)水(shui)環境中也具(ju)有(you)足夠的耐點蝕和耐縫隙腐蝕性能。在深海(hai)(hai)(720~2070m)環境的海(hai)(hai)水(shui)和埋在沉積物(wu)中的試驗結果指出(chu),在123~1064天暴(bao)露(lu)過程中,Hastelloy G未(wei)出(chu)現局部(bu)腐蝕。



    ②. 工(gong)業(ye)水


     在含有氯化物、硫酸(suan)鹽、有機物工業廢(fei)水中此(ci)類合金具有良好的耐蝕(shi)性(xing),在22℃的上述工業廢(fei)水中Hastelloy G合金的腐(fu)蝕(shi)速率為0.04mm/a。


    ③. 硫酸(suan)


     (0Cr22Ni47M06.5Cu2Nb2)Hastelloy G合(he)金(jin)在(zai)純硫酸(suan)中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)腐蝕數(shu)據見表2-4-17和圖2-4-16。表2-4-17為在(zai)工廠實際(ji)條(tiao)件下的(de)(de)(de)試(shi)驗(yan)結果(guo),圖2-4-16系在(zai)實驗(yan)室不充(chong)氣的(de)(de)(de)硫酸(suan)中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)試(shi)驗(yan)結果(guo)。由這(zhe)些(xie)數(shu)據可以看(kan)出,此合(he)金(jin)在(zai)全濃硫酸(suan)中(zhong)(zhong)(zhong)40℃以下使用是安全的(de)(de)(de)。在(zai)濃度(du)為20%~60%的(de)(de)(de)硫酸(suan)中(zhong)(zhong)(zhong)可使用到近90℃,而沸(fei)騰溫度(du)時(shi)僅能在(zai)低于(yu)10%的(de)(de)(de)硫酸(suan)中(zhong)(zhong)(zhong)使用。


表 4-17.jpg

圖 4-16.jpg


      在工業應用的硫酸中,常常不是單純的純硫酸,而是常混有HF酸、鹽類(硫酸鹽、鹽酸鹽)的硫酸。通常氧化性雜質可以促進合金的鈍化,進而提高合金的耐蝕性,而還原性的雜質,如F-、Cl-等會加速合金的腐蝕。在混有雜質的硫酸中,合金的耐蝕性見表2-4-18和圖2-4-17。顯然,在硫酸液相中,氯離子的加入降低了合金的耐蝕性,當在加入200ppm Cl-的條件下,以腐蝕速率0.13mm/a作為依據,其使用溫度下降10~20℃.在氣相中,氯離子的加入對合金的耐蝕性未見影響。氟離子與氯離子相仿,對合金耐硫酸性能產生不利影響。


表 4-18.jpg


圖 4-17.jpg


    ④. 磷酸 


   在化學純和含雜質的磷酸中,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合金耐蝕性見表2-4-19和圖2-4-18。在化學純的磷酸中,此合金在沸騰溫度濃度小于30%的酸中是耐蝕的,在30%~85%的H3PO4中其使用溫度要限制在100℃以下。磷酸中的雜質Cl-、F-、SO42-等加速了合金的腐蝕,而三價Fe和A1因與F-形成絡合物減緩了合金的腐蝕。在化肥生產中,以濕法磷酸為主要原料,濕法磷酸含有大量的雜質,包括F-、Cl-、硫酸根、Al、Fe、Si等,由于F-、Cl-的摻雜使其腐蝕性增強,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金在濕法磷酸的腐蝕中的數據見表24-20。在不同組成的濕法磷酸中,此合金可使用到110℃,過高的溫度合金的耐蝕性急劇下降。


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    ⑤. 鹽(yan)酸


    鹽(yan)酸(suan)較硫酸(suan)具有更強的(de)腐(fu)蝕(shi)(shi)性。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合(he)金(jin)僅在室(shi)溫(wen)或(huo)略(lve)高于(yu)室(shi)溫(wen),濃度小于(yu)2%的(de)稀鹽(yan)酸(suan)中(zhong)耐蝕(shi)(shi)。合(he)金(jin)在鹽(yan)酸(suan)中(zhong)的(de)腐(fu)蝕(shi)(shi)數據(ju)列(lie)于(yu)表2-4-21和圖2-4-19。


圖 4-19.jpg


    ⑥. 氫氟(fu)酸和氟(fu)硅酸


    在不通氣的氫氟酸中,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金在60℃耐蝕,在較高溫度將產生明顯的腐蝕甚至完全溶解。氟硅酸的腐蝕性不如氫氟酸強烈,這種介質在濕法磷酸生產中用水凈化含SiF4氣體時產生,對材料也會產生明顯腐蝕,此合金在氟硅酸中的使用溫度可高于在氫氟酸中的使用溫度。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2在氫氟酸和氟硅酸中的耐蝕性見表2-4-22。


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    ⑦. 硝酸


   硝酸是一種氧化性酸,由于此合金的鉻含量很高,因此具有良好的耐蝕性,在沸騰溫度,濃度低于40%的HNO3中,合金具有極好的耐蝕性。在40%~70%HNO3中,OCr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金可使用到100℃.在硝酸磷肥生產工藝介質中,此合金亦具有極好的耐蝕性。表2-4-23和圖2-4-20給出了合金在硝酸系統中的耐蝕性。


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圖 4-20.jpg


    ⑧. 核燃(ran)料包殼(ke)溶解液(ye)

 

   為了在乏核燃料中提取有用物質,必須將核燃料包殼溶解,然后再進行萃取,即通常所說的核燃料化工后處理過程。對于不同的包殼材料采用不同的溶解介質,為了使鋁、鋯合金、不銹鋼等包殼材料溶解,這些介質均具有極強的蝕性,而溶解產物又會改變介質的腐蝕性。在這類工藝介質中所使用的溶解器材料必須經得起氧化性、還原性或氧化-還原性介質的腐蝕。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合金在多種復雜介質中均具有良好的耐蝕性,可以滿足核燃料溶解器對結構材料耐蝕性的要求。但在純鹽酸+硝酸或6mol/L H2SO4中,合金的耐蝕性則不足,但當(鋁、錳、不銹鋼、鋯)包殼溶解后,溶解產物會減緩介質對材料的腐蝕性,而在上述介質中溶解工藝開始之前尚需采用要的緩蝕措施。表2-4-24 給出了0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金在核燃料包殼溶解介質中的耐蝕性。


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    ⑨. 濕(shi)氯、鹽(yan)和有機物


    在濕氯、鹽(yan)類和有機物等介質中,此合(he)金(jin)的耐蝕(shi)性見表2-4-25。


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   2. 晶間腐蝕


  由于0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金中含有足夠的穩定化元素Nb,因此具有良好的抗晶間腐蝕性能,可以經受多次焊接的考驗。然而在一定的受熱條件下,經固溶處理的供貨狀態材料的正常組織若遭到破壞,在苛刻的腐蝕介質中會出現晶間腐蝕,在沸騰65%HNO3 240h和在沸騰50%H2SO4+42g/LFe2(SO4)3120h試驗結果指出,在649~1093℃敏化1h的合金,其耐蝕性發生明顯變化,在兩種試驗中出現腐蝕峰值溫度均在704℃,隨著敏化溫度的提高,在硝酸中的腐蝕速率下降,而在硫酸鐵中的腐蝕速率在871℃出現第二個峰值。高的腐蝕速率表明了合金出現了晶間腐蝕,見圖2-4-21。


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  研究結果表明,此合金在650~870℃間敏化,在奧氏體組織的晶界上或基體上析出,M23C6、M6C和金屬間化合物(o相、Z相),高于此溫度可析出Laves相。這些碳化物和金屬間相的析出,造成臨近區域鉻、鉬、鎳貧化,當其沿晶界形成連續網狀時,在足夠的腐蝕條件下就會產生晶間腐蝕。實踐表明,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金的焊接試樣,在大多數介質中具有與未焊合金相同的耐蝕性。


  3. 點(dian)腐(fu)(fu)蝕和縫隙腐(fu)(fu)蝕


 由于此合(he)金(jin)具有(you)(you)高鉻、鉬含量,因此具有(you)(you)良好的耐(nai)點蝕(shi)(shi)(shi)和縫(feng)隙(xi)腐蝕(shi)(shi)(shi)性能(neng),在(zai)產生(sheng)點蝕(shi)(shi)(shi)和縫(feng)隙(xi)腐蝕(shi)(shi)(shi)的環境中常(chang)常(chang)被選用。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合(he)金(jin)耐(nai)點蝕(shi)(shi)(shi)和縫(feng)隙(xi)腐蝕(shi)(shi)(shi)性能(neng)見表2-4-26~表2-4-28.由這些數據(ju)可知,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2在(zai)控制(zhi)污染(ran)的凈化二氧(yang)化硫系統中具有(you)(you)良好的耐(nai)點蝕(shi)(shi)(shi)性能(neng),但在(zai)模(mo)擬凈化條件下只能(neng)在(zai)50℃以下使用。


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  4. 應力腐蝕


  在高濃氯化物中(zhong),此合金(jin)(jin)的耐應力腐(fu)蝕斷裂性(xing)能優于(yu)一般奧(ao)氏體不銹鋼和其他鐵鎳基合金(jin)(jin),與(yu)Hastelloy C-276鎳基耐蝕合金(jin)(jin)相當。實驗室試驗結果列于(yu)表(biao)2-4-29中(zhong)。


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三、力學(xue)性能


  0Cr22Ni47Mo6,5Cu2Nb2和00Cr22Ni48Mo7Cu2Nb合金(jin)的低溫(wen)、室(shi)溫(wen)和高濕(shi)力學性能(neng)等列于表(biao)(biao)2-4-30~表(biao)(biao)2-4-33中(zhong)。


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四、物理(li)性能


  (0Cr22Ni47M06.5Cu2Nb2) 、Hastelloy G 合金的物理性能(neng)常(chang)數列于表(biao) 2-4-34 中。


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五(wu)、焊接性能


  0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2具有(you)良好的(de)焊(han)接(jie)性能,可(ke)采用常規(gui)焊(han)接(jie)方法進行焊(han)接(jie),焊(han)前、焊(han)后均不需(xu)熱處理(li)。在焊(han)接(jie)時應控(kong)制熱輸入量(liang),層(ceng)間溫度≤150℃.焊(han)芯(xin)材料為(wei)Nicrofer S6020,其成(cheng)分為(wei)0.05C-21Cr-9Mo-3Nb-65Ni。


六、冷(leng)熱加工(gong)及成型性能


  0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2的(de)熱加(jia)工(gong)(gong)性(xing)能良好(hao)。熱加(jia)工(gong)(gong)溫度范圍為900~1150℃.最適宜的(de)加(jia)熱溫度為.1150℃.設(she)備(bei)制造過程中(zhong),在(zai)熱成(cheng)型(xing)(xing)后,建議進行固溶處(chu)理,以(yi)(yi)(yi)便(bian)保持合(he)金(jin)的(de)最宜耐(nai)蝕性(xing)。合(he)金(jin)的(de)冷(leng)成(cheng)型(xing)(xing)性(xing)能良好(hao),但較通常的(de)奧氏體(ti)不銹(xiu)鋼有更大的(de)加(jia)工(gong)(gong)硬化(hua)(hua)(hua)傾向(xiang),因此(ci)在(zai)選用成(cheng)型(xing)(xing)設(she)備(bei)時應予以(yi)(yi)(yi)考慮。合(he)金(jin)的(de)冷(leng)加(jia)工(gong)(gong)硬化(hua)(hua)(hua)傾向(xiang)列于(yu)表2-4-35,冷(leng)加(jia)工(gong)(gong)硬化(hua)(hua)(hua)可(ke)以(yi)(yi)(yi)通過中(zhong)間退(tui)火得到(dao)軟化(hua)(hua)(hua)。


表 4-35.jpg


七(qi)、熱處理工藝


  為(wei)了(le)使合(he)金獲得最佳耐蝕(shi)性,固溶退火溫(wen)(wen)度應(ying)選用1100~1150℃,保溫(wen)(wen)時間,視產品的截(jie)面尺(chi)寸而定,冷(leng)卻方(fang)法為(wei)水冷(leng)或快(kuai)速空冷(leng)。


八、應用


  此合(he)金具有(you)廣泛(fan)的適(shi)用(yong)(yong)性,可以生產板(ban)、管(guan)、絲、帶材、鍛件(jian)和(he)鑄(zhu)件(jian)。此合(he)金在(zai)硫酸、磷酸、濕法磷酸、核燃料(liao)溶(rong)解(jie)液、污染控制和(he)造紙工業以及油氣井開采中可用(yong)(yong)以制作管(guan)道(dao)、容器、換熱器、泵和(he)閥門。