
哈氏合(he)(he)金(jin)是(shi)一種鎳基耐(nai)腐蝕合(he)(he)金(jin),主(zhu)要分成鎳-鉻合(he)(he)金(jin)與鎳鉻鉬(mu)合(he)(he)金(jin)兩大類。哈氏合(he)(he)金(jin)具有良(liang)好的(de)抗腐蝕性和熱(re)穩定性,多用(yong)于航空事業(ye),化學領域等。哈氏合(he)(he)金(jin)(Hastelloy alloy)就是(shi)美(mei)國哈氏合(he)(he)金(jin)國際(ji)公司所生產的(de)鎳基耐(nai)蝕合(he)(he)金(jin)的(de)商業(ye)牌號的(de)統稱。
(0Cr22Ni47M06.5Cu2Nb2) 、Hastelloy G合金是20世紀(ji)60年代中(zhong)期發展的(de)一(yi)種既耐(nai)(nai)硫酸(suan)(suan)又耐(nai)(nai)磷酸(suan)(suan)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)的(de)Ni-Fe-Cr-Mo-Cu-Nb變形耐(nai)(nai)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)合金,定(ding)名為Hastelloy G合金。此合金除了在(zai)硫酸(suan)(suan)和磷酸(suan)(suan)中(zhong)具(ju)有良好的(de)耐(nai)(nai)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)性(xing)(xing)外,在(zai)氧化-還原性(xing)(xing)介質(zhi)中(zhong)也具(ju)有優秀(xiu)的(de)耐(nai)(nai)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)能力。在(zai)含氟硅酸(suan)(suan)、硫酸(suan)(suan)鹽、氯離子、氟離子、硝(xiao)酸(suan)(suan)的(de)硫酸(suan)(suan)和磷酸(suan)(suan)的(de)混合介質(zhi)中(zhong),Hastelloy G合金具(ju)有優異的(de)耐(nai)(nai)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)性(xing)(xing)。此外,該合金亦(yi)具(ju)有良好的(de)耐(nai)(nai)局部腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)性(xing)(xing)能,如晶間腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)、點腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)和縫隙腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)等。
在20多年(nian)的應用(yong)實踐過程(cheng)中(zhong),在HastelloyG合(he)金的基礎上又發展了HastelloyG-3和 Hastelloy G-30以及(ji)G35、G50等合(he)金,最終形(xing)成(cheng)了Hastelloy G合(he)金系列。
一、化學(xue)成分和組織特點
Hestelloy G合金(jin)(jin)的(de)化(hua)學成分列于(yu)表(biao)2-4-16中。在不(bu)同(tong)國(guo)家(jia)中,合金(jin)(jin)中主要(yao)合金(jin)(jin)元素Cr、Ni、Mo、Cu等的(de)含量基本一(yi)致,只是(shi)碳含量的(de)上限值有(you)所差別。

此合金在工廠固溶處理條件下是奧氏體組織并在基體上存在少許M6C和MC型碳化物,若在1150℃以上固溶處理,此合金的組織則成為純奧氏體組織。這種組織決定了合金不能通過熱處理進行強化,只能采用冷加工方法予以強化。在一定受熱條件下,如在650~1093℃范圍內進行敏化處理,合金將析出M6C、MC(多半是NbC)碳化物和Laves相(Fe2Mo),以及金屬間化合物Z相(Cr-Fe-Ni-Nb)。中溫時效所析出的沉淀相對合金的耐蝕性,特別是耐晶間腐蝕將會產生極不利的影響。
二、耐腐蝕性能
1. 全(quan)面腐蝕
①. 海水
Ni-Fe-Cr-Mo-Cu-Nb合金由于(yu)鉻、鉬的(de)(de)恰(qia)當配比,使其既(ji)耐(nai)低流速又耐(nai)高(gao)流速海水的(de)(de)腐(fu)蝕,在(zai)被污(wu)染的(de)(de)海水和有海洋(yang)有機物附著的(de)(de)海水環境中也具有足(zu)夠的(de)(de)耐(nai)點(dian)蝕和耐(nai)縫隙(xi)腐(fu)蝕性能(neng)。在(zai)深海(720~2070m)環境的(de)(de)海水和埋在(zai)沉(chen)積物中的(de)(de)試驗結(jie)果指出,在(zai)123~1064天暴露過程中,Hastelloy G未(wei)出現局(ju)部腐(fu)蝕。
②. 工業(ye)水
在(zai)含有氯化物、硫(liu)酸(suan)鹽(yan)、有機物工業廢水(shui)中(zhong)此類合金具有良好的(de)耐蝕(shi)性,在(zai)22℃的(de)上述(shu)工業廢水(shui)中(zhong)Hastelloy G合金的(de)腐蝕(shi)速率為0.04mm/a。
③. 硫酸(suan)
(0Cr22Ni47M06.5Cu2Nb2)Hastelloy G合(he)金(jin)在(zai)純硫(liu)酸(suan)中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)腐蝕數(shu)據見表2-4-17和圖(tu)2-4-16。表2-4-17為在(zai)工廠實際條件下(xia)(xia)的(de)(de)試驗結果,圖(tu)2-4-16系(xi)在(zai)實驗室不充氣的(de)(de)硫(liu)酸(suan)中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)試驗結果。由這些數(shu)據可(ke)以看出,此(ci)合(he)金(jin)在(zai)全濃(nong)硫(liu)酸(suan)中(zhong)(zhong)(zhong)40℃以下(xia)(xia)使用是安全的(de)(de)。在(zai)濃(nong)度為20%~60%的(de)(de)硫(liu)酸(suan)中(zhong)(zhong)(zhong)可(ke)使用到近90℃,而沸(fei)騰(teng)溫度時(shi)僅能在(zai)低于10%的(de)(de)硫(liu)酸(suan)中(zhong)(zhong)(zhong)使用。


在工業應用的硫酸中,常常不是單純的純硫酸,而是常混有HF酸、鹽類(硫酸鹽、鹽酸鹽)的硫酸。通常氧化性雜質可以促進合金的鈍化,進而提高合金的耐蝕性,而還原性的雜質,如F-、Cl-等會加速合金的腐蝕。在混有雜質的硫酸中,合金的耐蝕性見表2-4-18和圖2-4-17。顯然,在硫酸液相中,氯離子的加入降低了合金的耐蝕性,當在加入200ppm Cl-的條件下,以腐蝕速率0.13mm/a作為依據,其使用溫度下降10~20℃.在氣相中,氯離子的加入對合金的耐蝕性未見影響。氟離子與氯離子相仿,對合金耐硫酸性能產生不利影響。


④. 磷酸
在化學純和含雜質的磷酸中,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合金耐蝕性見表2-4-19和圖2-4-18。在化學純的磷酸中,此合金在沸騰溫度濃度小于30%的酸中是耐蝕的,在30%~85%的H3PO4中其使用溫度要限制在100℃以下。磷酸中的雜質Cl-、F-、SO42-等加速了合金的腐蝕,而三價Fe和A1因與F-形成絡合物減緩了合金的腐蝕。在化肥生產中,以濕法磷酸為主要原料,濕法磷酸含有大量的雜質,包括F-、Cl-、硫酸根、Al、Fe、Si等,由于F-、Cl-的摻雜使其腐蝕性增強,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金在濕法磷酸的腐蝕中的數據見表24-20。在不同組成的濕法磷酸中,此合金可使用到110℃,過高的溫度合金的耐蝕性急劇下降。



⑤. 鹽酸
鹽(yan)酸較(jiao)硫酸具有更(geng)強(qiang)的腐(fu)蝕性。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合(he)(he)金(jin)僅(jin)在(zai)室溫或略高(gao)于室溫,濃度小于2%的稀(xi)鹽(yan)酸中耐蝕。合(he)(he)金(jin)在(zai)鹽(yan)酸中的腐(fu)蝕數據列于表2-4-21和圖2-4-19。

⑥. 氫(qing)氟(fu)酸和氟(fu)硅(gui)酸
在不通氣的氫氟酸中,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金在60℃耐蝕,在較高溫度將產生明顯的腐蝕甚至完全溶解。氟硅酸的腐蝕性不如氫氟酸強烈,這種介質在濕法磷酸生產中用水凈化含SiF4氣體時產生,對材料也會產生明顯腐蝕,此合金在氟硅酸中的使用溫度可高于在氫氟酸中的使用溫度。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2在氫氟酸和氟硅酸中的耐蝕性見表2-4-22。

⑦. 硝酸(suan)
硝酸是一種氧化性酸,由于此合金的鉻含量很高,因此具有良好的耐蝕性,在沸騰溫度,濃度低于40%的HNO3中,合金具有極好的耐蝕性。在40%~70%HNO3中,OCr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金可使用到100℃.在硝酸磷肥生產工藝介質中,此合金亦具有極好的耐蝕性。表2-4-23和圖2-4-20給出了合金在硝酸系統中的耐蝕性。


⑧. 核(he)燃料包殼溶解液
為了在乏核燃料中提取有用物質,必須將核燃料包殼溶解,然后再進行萃取,即通常所說的核燃料化工后處理過程。對于不同的包殼材料采用不同的溶解介質,為了使鋁、鋯合金、不銹鋼等包殼材料溶解,這些介質均具有極強的蝕性,而溶解產物又會改變介質的腐蝕性。在這類工藝介質中所使用的溶解器材料必須經得起氧化性、還原性或氧化-還原性介質的腐蝕。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合金在多種復雜介質中均具有良好的耐蝕性,可以滿足核燃料溶解器對結構材料耐蝕性的要求。但在純鹽酸+硝酸或6mol/L H2SO4中,合金的耐蝕性則不足,但當(鋁、錳、不銹鋼、鋯)包殼溶解后,溶解產物會減緩介質對材料的腐蝕性,而在上述介質中溶解工藝開始之前尚需采用要的緩蝕措施。表2-4-24 給出了0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金在核燃料包殼溶解介質中的耐蝕性。

⑨. 濕氯(lv)、鹽(yan)和有(you)機物(wu)
在濕氯、鹽類和有機(ji)物等介質中,此合金的(de)耐蝕性見表(biao)2-4-25。

2. 晶間腐蝕
由于0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金中含有足夠的穩定化元素Nb,因此具有良好的抗晶間腐蝕性能,可以經受多次焊接的考驗。然而在一定的受熱條件下,經固溶處理的供貨狀態材料的正常組織若遭到破壞,在苛刻的腐蝕介質中會出現晶間腐蝕,在沸騰65%HNO3 240h和在沸騰50%H2SO4+42g/LFe2(SO4)3120h試驗結果指出,在649~1093℃敏化1h的合金,其耐蝕性發生明顯變化,在兩種試驗中出現腐蝕峰值溫度均在704℃,隨著敏化溫度的提高,在硝酸中的腐蝕速率下降,而在硫酸鐵中的腐蝕速率在871℃出現第二個峰值。高的腐蝕速率表明了合金出現了晶間腐蝕,見圖2-4-21。

研究結果表明,此合金在650~870℃間敏化,在奧氏體組織的晶界上或基體上析出,M23C6、M6C和金屬間化合物(o相、Z相),高于此溫度可析出Laves相。這些碳化物和金屬間相的析出,造成臨近區域鉻、鉬、鎳貧化,當其沿晶界形成連續網狀時,在足夠的腐蝕條件下就會產生晶間腐蝕。實踐表明,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金的焊接試樣,在大多數介質中具有與未焊合金相同的耐蝕性。
3. 點腐蝕和縫隙腐蝕
由于此(ci)合金(jin)具(ju)有(you)(you)高鉻、鉬含(han)量(liang),因(yin)此(ci)具(ju)有(you)(you)良(liang)好(hao)的(de)耐(nai)點(dian)蝕(shi)(shi)(shi)和縫隙(xi)腐蝕(shi)(shi)(shi)性能(neng),在產(chan)生點(dian)蝕(shi)(shi)(shi)和縫隙(xi)腐蝕(shi)(shi)(shi)的(de)環(huan)境中常常被(bei)選用(yong)(yong)。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合金(jin)耐(nai)點(dian)蝕(shi)(shi)(shi)和縫隙(xi)腐蝕(shi)(shi)(shi)性能(neng)見表2-4-26~表2-4-28.由這些數據可知,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2在控制污(wu)染(ran)的(de)凈化(hua)二氧(yang)化(hua)硫(liu)系統中具(ju)有(you)(you)良(liang)好(hao)的(de)耐(nai)點(dian)蝕(shi)(shi)(shi)性能(neng),但(dan)在模擬凈化(hua)條件下只能(neng)在50℃以(yi)下使(shi)用(yong)(yong)。


4. 應力腐(fu)蝕
在高(gao)濃氯化物中,此合(he)金的耐應力(li)腐蝕(shi)斷裂性能(neng)優于一般(ban)奧(ao)氏體(ti)不銹鋼和其他鐵鎳基(ji)(ji)合(he)金,與Hastelloy C-276鎳基(ji)(ji)耐蝕(shi)合(he)金相當。實(shi)驗室(shi)試驗結果(guo)列于表2-4-29中。

三、力學性能(neng)
0Cr22Ni47Mo6,5Cu2Nb2和00Cr22Ni48Mo7Cu2Nb合金的低溫、室溫和高濕力(li)學(xue)性能(neng)等列于表(biao)2-4-30~表(biao)2-4-33中。


四、物理(li)性能
(0Cr22Ni47M06.5Cu2Nb2) 、Hastelloy G 合(he)金的物理性能(neng)常數列于表 2-4-34 中。

五、焊接(jie)性(xing)能
0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2具有良(liang)好(hao)的焊(han)(han)接性能,可采用常規焊(han)(han)接方法進行焊(han)(han)接,焊(han)(han)前、焊(han)(han)后(hou)均(jun)不(bu)需熱處理。在焊(han)(han)接時應控制(zhi)熱輸(shu)入(ru)量,層間溫度≤150℃.焊(han)(han)芯材料為Nicrofer S6020,其成分為0.05C-21Cr-9Mo-3Nb-65Ni。
六(liu)、冷熱加工(gong)及成型性能
0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2的(de)熱(re)加(jia)工(gong)(gong)性(xing)能良好(hao)。熱(re)加(jia)工(gong)(gong)溫度(du)范(fan)圍為900~1150℃.最(zui)適(shi)宜的(de)加(jia)熱(re)溫度(du)為.1150℃.設(she)備制造過程中,在(zai)熱(re)成(cheng)型(xing)后,建議進行固(gu)溶處理,以便保持合金的(de)最(zui)宜耐蝕性(xing)。合金的(de)冷成(cheng)型(xing)性(xing)能良好(hao),但較通(tong)常的(de)奧氏體不銹鋼有(you)更大的(de)加(jia)工(gong)(gong)硬化(hua)(hua)傾(qing)向,因此在(zai)選(xuan)用成(cheng)型(xing)設(she)備時(shi)應予(yu)以考慮。合金的(de)冷加(jia)工(gong)(gong)硬化(hua)(hua)傾(qing)向列于表2-4-35,冷加(jia)工(gong)(gong)硬化(hua)(hua)可以通(tong)過中間(jian)退火(huo)得到(dao)軟化(hua)(hua)。

七、熱處理(li)工(gong)藝
為了使合金獲(huo)得最佳耐蝕(shi)性,固溶(rong)退火(huo)溫度應選用1100~1150℃,保(bao)溫時間,視產品的截面尺寸而定,冷卻方法(fa)為水冷或快速(su)空冷。
八、應用
此(ci)合金(jin)具(ju)有(you)廣泛的適用性,可以生(sheng)產(chan)板、管、絲(si)、帶材(cai)、鍛件和(he)鑄件。此(ci)合金(jin)在硫酸(suan)、磷(lin)(lin)酸(suan)、濕法磷(lin)(lin)酸(suan)、核燃料(liao)溶解液、污染控制和(he)造紙工業(ye)以及油氣井開采中可用以制作管道、容器(qi)、換熱器(qi)、泵和(he)閥(fa)門。
