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哈氏合金|Hastelloy

哈(ha)氏合(he)(he)(he)(he)(he)金是一種(zhong)鎳(nie)(nie)基耐腐蝕合(he)(he)(he)(he)(he)金,主要分成鎳(nie)(nie)-鉻合(he)(he)(he)(he)(he)金與鎳(nie)(nie)鉻鉬合(he)(he)(he)(he)(he)金兩大類(lei)。哈(ha)氏合(he)(he)(he)(he)(he)金具有良好的抗腐蝕性和熱穩定性,多用于航空事(shi)業(ye),化學領(ling)域(yu)等。哈(ha)氏合(he)(he)(he)(he)(he)金(Hastelloy alloy)就是美國哈(ha)氏合(he)(he)(he)(he)(he)金國際公司所(suo)生產的鎳(nie)(nie)基耐蝕合(he)(he)(he)(he)(he)金的商(shang)業(ye)牌號(hao)的統稱(cheng)。

產品分類 / 用途

0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 (Hastelloy G)

  

  (0Cr22Ni47M06.5Cu2Nb2) 、Hastelloy G合金是20世紀60年代中(zhong)期發展的一種既耐硫酸(suan)(suan)又(you)耐磷酸(suan)(suan)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)的Ni-Fe-Cr-Mo-Cu-Nb變形耐蝕(shi)(shi)合(he)(he)金,定(ding)名為Hastelloy G合(he)(he)金。此合(he)(he)金除了在(zai)硫酸(suan)(suan)和(he)磷酸(suan)(suan)中(zhong)具(ju)(ju)(ju)有良好的耐蝕(shi)(shi)性(xing)(xing)(xing)外,在(zai)氧(yang)化(hua)-還原性(xing)(xing)(xing)介(jie)質(zhi)中(zhong)也(ye)具(ju)(ju)(ju)有優秀(xiu)的耐腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)能力。在(zai)含氟(fu)硅酸(suan)(suan)、硫酸(suan)(suan)鹽、氯離(li)子(zi)、氟(fu)離(li)子(zi)、硝酸(suan)(suan)的硫酸(suan)(suan)和(he)磷酸(suan)(suan)的混合(he)(he)介(jie)質(zhi)中(zhong),Hastelloy G合(he)(he)金具(ju)(ju)(ju)有優異的耐蝕(shi)(shi)性(xing)(xing)(xing)。此外,該合(he)(he)金亦具(ju)(ju)(ju)有良好的耐局部腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)性(xing)(xing)(xing)能,如晶間腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)、點(dian)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)和(he)縫(feng)隙腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)等。


  在20多年的(de)應用實踐過程(cheng)中(zhong),在HastelloyG合(he)金的(de)基礎上又發展了HastelloyG-3和 Hastelloy G-30以及G35、G50等合(he)金,最終形成了Hastelloy G合(he)金系列。


一、化(hua)學成分和組(zu)織特點


  Hestelloy G合(he)金(jin)的(de)(de)化學成分列(lie)于(yu)表2-4-16中(zhong)。在不同(tong)國家中(zhong),合(he)金(jin)中(zhong)主要合(he)金(jin)元(yuan)素(su)Cr、Ni、Mo、Cu等的(de)(de)含(han)量(liang)(liang)基本(ben)一致,只(zhi)是碳含(han)量(liang)(liang)的(de)(de)上限值有所差別。


表 4-16.jpg


  此合金在工廠固溶處理條件下是奧氏體組織并在基體上存在少許M6C和MC型碳化物,若在1150℃以上固溶處理,此合金的組織則成為純奧氏體組織。這種組織決定了合金不能通過熱處理進行強化,只能采用冷加工方法予以強化。在一定受熱條件下,如在650~1093℃范圍內進行敏化處理,合金將析出M6C、MC(多半是NbC)碳化物和Laves相(Fe2Mo),以及金屬間化合物Z相(Cr-Fe-Ni-Nb)。中溫時效所析出的沉淀相對合金的耐蝕性,特別是耐晶間腐蝕將會產生極不利的影響。


二、耐(nai)腐蝕性能


  1. 全面腐蝕(shi)


    ①. 海(hai)水 


    Ni-Fe-Cr-Mo-Cu-Nb合(he)金(jin)由于(yu)鉻、鉬的(de)恰(qia)當配比,使(shi)其既耐低流速又(you)耐高流速海(hai)水的(de)腐蝕,在被污染的(de)海(hai)水和(he)有海(hai)洋(yang)有機物附著的(de)海(hai)水環境中也(ye)具有足夠的(de)耐點蝕和(he)耐縫隙腐蝕性能。在深海(hai)(720~2070m)環境的(de)海(hai)水和(he)埋在沉積物中的(de)試驗結果指(zhi)出,在123~1064天暴露過(guo)程(cheng)中,Hastelloy G未出現(xian)局部腐蝕。



    ②. 工業水


     在含有(you)氯化(hua)物、硫酸鹽、有(you)機物工業(ye)廢水中(zhong)此類合金(jin)具有(you)良(liang)好的(de)耐蝕性,在22℃的(de)上(shang)述(shu)工業(ye)廢水中(zhong)Hastelloy G合金(jin)的(de)腐蝕速率為0.04mm/a。


    ③. 硫酸(suan)


     (0Cr22Ni47M06.5Cu2Nb2)Hastelloy G合金(jin)在(zai)純硫(liu)酸(suan)(suan)中(zhong)的(de)(de)(de)腐蝕數(shu)據見表(biao)2-4-17和圖2-4-16。表(biao)2-4-17為(wei)在(zai)工廠實際(ji)條件(jian)下(xia)的(de)(de)(de)試驗結果,圖2-4-16系在(zai)實驗室(shi)不充氣的(de)(de)(de)硫(liu)酸(suan)(suan)中(zhong)的(de)(de)(de)試驗結果。由(you)這些數(shu)據可以(yi)看出,此合金(jin)在(zai)全濃(nong)硫(liu)酸(suan)(suan)中(zhong)40℃以(yi)下(xia)使用是安全的(de)(de)(de)。在(zai)濃(nong)度為(wei)20%~60%的(de)(de)(de)硫(liu)酸(suan)(suan)中(zhong)可使用到(dao)近(jin)90℃,而沸(fei)騰溫(wen)度時(shi)僅能在(zai)低于10%的(de)(de)(de)硫(liu)酸(suan)(suan)中(zhong)使用。


表 4-17.jpg

圖 4-16.jpg


      在工業應用的硫酸中,常常不是單純的純硫酸,而是常混有HF酸、鹽類(硫酸鹽、鹽酸鹽)的硫酸。通常氧化性雜質可以促進合金的鈍化,進而提高合金的耐蝕性,而還原性的雜質,如F-、Cl-等會加速合金的腐蝕。在混有雜質的硫酸中,合金的耐蝕性見表2-4-18和圖2-4-17。顯然,在硫酸液相中,氯離子的加入降低了合金的耐蝕性,當在加入200ppm Cl-的條件下,以腐蝕速率0.13mm/a作為依據,其使用溫度下降10~20℃.在氣相中,氯離子的加入對合金的耐蝕性未見影響。氟離子與氯離子相仿,對合金耐硫酸性能產生不利影響。


表 4-18.jpg


圖 4-17.jpg


    ④. 磷(lin)酸 


   在化學純和含雜質的磷酸中,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合金耐蝕性見表2-4-19和圖2-4-18。在化學純的磷酸中,此合金在沸騰溫度濃度小于30%的酸中是耐蝕的,在30%~85%的H3PO4中其使用溫度要限制在100℃以下。磷酸中的雜質Cl-、F-、SO42-等加速了合金的腐蝕,而三價Fe和A1因與F-形成絡合物減緩了合金的腐蝕。在化肥生產中,以濕法磷酸為主要原料,濕法磷酸含有大量的雜質,包括F-、Cl-、硫酸根、Al、Fe、Si等,由于F-、Cl-的摻雜使其腐蝕性增強,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金在濕法磷酸的腐蝕中的數據見表24-20。在不同組成的濕法磷酸中,此合金可使用到110℃,過高的溫度合金的耐蝕性急劇下降。


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    ⑤. 鹽(yan)酸


    鹽酸(suan)(suan)較硫酸(suan)(suan)具有更強(qiang)的腐(fu)蝕(shi)(shi)性。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合(he)金(jin)僅在(zai)室(shi)溫或略高于室(shi)溫,濃度(du)小(xiao)于2%的稀(xi)鹽酸(suan)(suan)中(zhong)耐蝕(shi)(shi)。合(he)金(jin)在(zai)鹽酸(suan)(suan)中(zhong)的腐(fu)蝕(shi)(shi)數據列于表(biao)2-4-21和圖2-4-19。


圖 4-19.jpg


    ⑥. 氫氟(fu)酸(suan)(suan)和氟(fu)硅酸(suan)(suan)


    在不通氣的氫氟酸中,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金在60℃耐蝕,在較高溫度將產生明顯的腐蝕甚至完全溶解。氟硅酸的腐蝕性不如氫氟酸強烈,這種介質在濕法磷酸生產中用水凈化含SiF4氣體時產生,對材料也會產生明顯腐蝕,此合金在氟硅酸中的使用溫度可高于在氫氟酸中的使用溫度。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2在氫氟酸和氟硅酸中的耐蝕性見表2-4-22。


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    ⑦. 硝酸


   硝酸是一種氧化性酸,由于此合金的鉻含量很高,因此具有良好的耐蝕性,在沸騰溫度,濃度低于40%的HNO3中,合金具有極好的耐蝕性。在40%~70%HNO3中,OCr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金可使用到100℃.在硝酸磷肥生產工藝介質中,此合金亦具有極好的耐蝕性。表2-4-23和圖2-4-20給出了合金在硝酸系統中的耐蝕性。


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圖 4-20.jpg


    ⑧. 核燃料包殼溶(rong)解液

 

   為了在乏核燃料中提取有用物質,必須將核燃料包殼溶解,然后再進行萃取,即通常所說的核燃料化工后處理過程。對于不同的包殼材料采用不同的溶解介質,為了使鋁、鋯合金、不銹鋼等包殼材料溶解,這些介質均具有極強的蝕性,而溶解產物又會改變介質的腐蝕性。在這類工藝介質中所使用的溶解器材料必須經得起氧化性、還原性或氧化-還原性介質的腐蝕。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合金在多種復雜介質中均具有良好的耐蝕性,可以滿足核燃料溶解器對結構材料耐蝕性的要求。但在純鹽酸+硝酸或6mol/L H2SO4中,合金的耐蝕性則不足,但當(鋁、錳、不銹鋼、鋯)包殼溶解后,溶解產物會減緩介質對材料的腐蝕性,而在上述介質中溶解工藝開始之前尚需采用要的緩蝕措施。表2-4-24 給出了0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金在核燃料包殼溶解介質中的耐蝕性。


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    ⑨. 濕(shi)氯、鹽(yan)和有機物


    在(zai)濕氯、鹽類和有機物等介質中(zhong),此合金的(de)耐蝕性見表(biao)2-4-25。


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   2. 晶間(jian)腐蝕


  由于0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金中含有足夠的穩定化元素Nb,因此具有良好的抗晶間腐蝕性能,可以經受多次焊接的考驗。然而在一定的受熱條件下,經固溶處理的供貨狀態材料的正常組織若遭到破壞,在苛刻的腐蝕介質中會出現晶間腐蝕,在沸騰65%HNO3 240h和在沸騰50%H2SO4+42g/LFe2(SO4)3120h試驗結果指出,在649~1093℃敏化1h的合金,其耐蝕性發生明顯變化,在兩種試驗中出現腐蝕峰值溫度均在704℃,隨著敏化溫度的提高,在硝酸中的腐蝕速率下降,而在硫酸鐵中的腐蝕速率在871℃出現第二個峰值。高的腐蝕速率表明了合金出現了晶間腐蝕,見圖2-4-21。


表 4-26.jpg


  研究結果表明,此合金在650~870℃間敏化,在奧氏體組織的晶界上或基體上析出,M23C6、M6C和金屬間化合物(o相、Z相),高于此溫度可析出Laves相。這些碳化物和金屬間相的析出,造成臨近區域鉻、鉬、鎳貧化,當其沿晶界形成連續網狀時,在足夠的腐蝕條件下就會產生晶間腐蝕。實踐表明,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金的焊接試樣,在大多數介質中具有與未焊合金相同的耐蝕性。


  3. 點(dian)腐(fu)蝕和縫隙(xi)腐(fu)蝕


 由(you)于此(ci)合(he)金具(ju)(ju)有高鉻(ge)、鉬(mu)含量,因此(ci)具(ju)(ju)有良好(hao)的(de)(de)耐點(dian)蝕(shi)(shi)和(he)縫隙(xi)(xi)腐(fu)蝕(shi)(shi)性能(neng),在(zai)產生點(dian)蝕(shi)(shi)和(he)縫隙(xi)(xi)腐(fu)蝕(shi)(shi)的(de)(de)環境中常常被(bei)選用(yong)。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合(he)金耐點(dian)蝕(shi)(shi)和(he)縫隙(xi)(xi)腐(fu)蝕(shi)(shi)性能(neng)見(jian)表(biao)(biao)2-4-26~表(biao)(biao)2-4-28.由(you)這些(xie)數據可知,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2在(zai)控制污染(ran)的(de)(de)凈(jing)化(hua)二氧化(hua)硫系統中具(ju)(ju)有良好(hao)的(de)(de)耐點(dian)蝕(shi)(shi)性能(neng),但在(zai)模擬凈(jing)化(hua)條件下只能(neng)在(zai)50℃以(yi)下使用(yong)。


表 4-26.jpg

表 4-28.jpg




  4. 應(ying)力腐蝕


  在高濃氯化物中(zhong),此合(he)金的耐(nai)應力腐蝕(shi)(shi)斷裂性能優(you)于一般奧氏體不銹鋼和其他鐵鎳基合(he)金,與Hastelloy C-276鎳基耐(nai)蝕(shi)(shi)合(he)金相當。實(shi)驗室(shi)試驗結果(guo)列于表(biao)2-4-29中(zhong)。


表 4-29.jpg


三、力學性能(neng)


  0Cr22Ni47Mo6,5Cu2Nb2和(he)00Cr22Ni48Mo7Cu2Nb合金的低溫(wen)(wen)、室(shi)溫(wen)(wen)和(he)高濕力學性能等(deng)列于表2-4-30~表2-4-33中。


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四、物理性能


  (0Cr22Ni47M06.5Cu2Nb2) 、Hastelloy G 合金的物理性(xing)能常數列(lie)于表 2-4-34 中。


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五、焊接(jie)性能(neng)


  0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2具有良好的焊接(jie)性(xing)能,可采用常規焊接(jie)方法進行焊接(jie),焊前、焊后均不需熱處理。在焊接(jie)時應控制熱輸入量,層間溫度≤150℃.焊芯材料(liao)為Nicrofer S6020,其成分為0.05C-21Cr-9Mo-3Nb-65Ni。


六、冷熱(re)加工及(ji)成型性能


  0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2的(de)熱加工(gong)性(xing)能良(liang)好。熱加工(gong)溫度(du)范圍為(wei)900~1150℃.最適(shi)宜的(de)加熱溫度(du)為(wei).1150℃.設(she)(she)備制造(zao)過(guo)程中,在(zai)(zai)熱成(cheng)型后,建議進行固溶(rong)處理,以(yi)便保持合(he)金(jin)的(de)最宜耐蝕性(xing)。合(he)金(jin)的(de)冷(leng)成(cheng)型性(xing)能良(liang)好,但較(jiao)通(tong)常(chang)的(de)奧氏體不銹鋼有更大的(de)加工(gong)硬化傾(qing)向,因此在(zai)(zai)選(xuan)用(yong)成(cheng)型設(she)(she)備時應(ying)予以(yi)考(kao)慮。合(he)金(jin)的(de)冷(leng)加工(gong)硬化傾(qing)向列(lie)于表2-4-35,冷(leng)加工(gong)硬化可以(yi)通(tong)過(guo)中間退火得(de)到軟(ruan)化。


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七(qi)、熱處(chu)理(li)工藝


  為了(le)使(shi)合金(jin)獲得(de)最佳耐蝕(shi)性,固溶退火溫(wen)度應選用1100~1150℃,保溫(wen)時間(jian),視產品的截面尺寸而定,冷卻方法(fa)為水冷或快速空冷。


八、應用


  此合金具有廣(guang)泛的適用性,可(ke)以生產板、管、絲、帶材、鍛(duan)件和(he)鑄件。此合金在硫酸、磷(lin)(lin)酸、濕法磷(lin)(lin)酸、核燃料溶解(jie)液(ye)、污染控(kong)制(zhi)和(he)造紙工業以及油氣井開采中(zhong)可(ke)用以制(zhi)作管道、容器、換(huan)熱器、泵和(he)閥門。