晶間腐蝕是一種選擇性的腐蝕破壞,它與一般選擇性腐蝕不同,腐蝕不是從局部外表面開始的,而是集中發生在金屬的晶界區,因此稱做晶間腐蝕。發生這種類型腐蝕之后,有時從外觀上不易察覺出來,但由于晶界區因腐蝕已遭到破壞,材料強度幾乎完全喪失,嚴重者可失去金屬聲,這時每個晶粒實際上已接近分離,稍經受力即沿晶界斷裂,甚至會成為粉末。所以晶間腐蝕是一種危害性很大的腐蝕破壞。
晶間腐蝕在鉻鎳、鉻錳氮等奧氏體在線亞洲日產一區二區:不銹鋼管與高鉻鐵素體不銹鋼管中均可發生,兩者表現形式雖相同,但其機理不完全一樣。
奧氏體不銹鋼在450~850℃區間受熱后,原來固溶在奧氏體中的碳與鉻結合,在奧氏體晶界以Cr23C6碳化物的形式析出,造成了晶界區的奧氏體貧鉻,即鉻降到不銹鋼耐蝕所需要的最低含量以下,從而使腐蝕集中在晶界的貧鉻區。貧鉻區的厚度為10~41nm。貧鉻區成為微陽極,Cr23C6和其余奧氏體區成了微陰極,于是構成了腐蝕微電池。這就是通常所說的奧氏體不銹鋼晶界腐蝕的貧鉻論。
消除鉻鎳奧氏體不銹鋼管因Cr23C6析出所造成的晶間腐蝕的方法,有如下幾種。
①. 采(cai)用(yong)高溫1050~1100℃固(gu)(gu)溶處(chu)理,將鉻(ge)的碳化物全部(bu)溶解(jie)在奧(ao)氏體(ti)中,然后水(shui)淬,將奧(ao)氏體(ti)固(gu)(gu)定(ding)下來。但這通常只適用(yong)于不(bu)再焊接的鋼。
②. 生產超低碳(C含量<0.03%)不銹鋼,使Cr23C6無從析出。
③. 改變析出的碳化物類型。最常用的方法是向鋼中加入強碳化物形成元素,如Ti、Nb等。由于這些元素與碳的結合力比鉻大得多,因此,當這些元素的量足夠時只會形成TiC或NbC 等穩定型碳化物,不再會出現Cr23C6。而且TiC或NbC在1050℃以下不溶于奧氏體,這就排除了在低溫形成Cr23C6的可能性,從而就消除了由于Cr23C6析出所造成的晶間腐蝕。一般含有Ti、Nb這類元素的鋼稱為穩定化鋼。實踐證明,為避免奧氏體鋼產生晶間腐蝕,加入Ti或Nb的量顯然取決于鋼中的碳含量,它們在鋼中的含量應分別為
0.8% ≥ [Ti] ≥ 5([C]-0.02) (3-1)
1.0% ≥ [Nb] ≥ 10[C]-0.02) (3-2)
式中,[C]為鋼的總碳量;0.02為可溶解于奧氏體而不形成碳化物的那一部分碳。需要指出,以Ti、Nb等元素穩定化的鋼,必須再經穩定化熱處理才能保證無晶間腐蝕。穩定化熱處理的工藝為:850~880℃保溫5~6h后空冷。這樣處理的目的就是讓Cr23C6型碳化物溶解,而讓TiC或NbC充分析出。
④. 改變晶界上碳化鉻析出的數量及分布狀態。欲達此目的,可有兩種途徑:一是調整鋼的化學成分,使鋼成為奧氏體鐵素體雙相組織;二是把鋼預先進行冷形變。當鋼為γ+δ雙相組織時,如鋼在450~850℃受熱,則Cr23C6碳化物首先在δ/γ相界處的δ鐵素體一側析出,并且呈分散的點狀,這樣,就減少了在奧氏體晶界析出的Cr23C6的量。同時,由于鉻在δ鐵素體中的擴散系數要比在奧氏體中的擴散系數大103倍,所以不至于在8鐵素體內Cr23C6析出的周圍造成貧鉻區。這樣,就降低了晶間腐蝕傾向。把鋼預先進行冷形變,就可使Cr23C6沿滑移帶析出。這樣,也使得奧氏體晶界上析出的Cr23C6數量減少及分布不連續,從而也就降低了晶間腐蝕傾向。
鐵(tie)素(su)(su)體不銹(xiu)鋼(gang)有(you)時也可(ke)產生晶(jing)間(jian)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi),但避免這(zhe)(zhe)種腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)的(de)熱處(chu)理工藝(yi)恰好與奧氏體鋼(gang)相反。研(yan)究指出(chu),鐵(tie)素(su)(su)體不銹(xiu)鋼(gang)自900℃以上(shang)急(ji)速水冷(leng)后(hou),很容易遭(zao)受(shou)(shou)晶(jing)間(jian)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi);這(zhe)(zhe)種易受(shou)(shou)晶(jing)間(jian)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)的(de)狀態(敏化態)經過650~850℃加熱后(hou),便可(ke)消除(chu)。但奧氏體鋼(gang)和鐵(tie)素(su)(su)體鋼(gang)發生晶(jing)間(jian)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)以及(ji)消除(chu)晶(jing)間(jian)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)的(de)處(chu)理如此(ci)不同,是(shi)由于C及(ji)N在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)α中(zhong)(zhong)的(de)固溶(rong)度(du)遠小于在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)γ中(zhong)(zhong)的(de)固溶(rong)度(du),加上(shang)C及(ji)N在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)α晶(jing)界(jie)吸附趨勢(shi)大,易在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)α晶(jing)界(jie)析(xi)出(chu)碳(tan)化鉻(ge)(ge)(ge),因而(er)形成(cheng)貧鉻(ge)(ge)(ge)區引起晶(jing)間(jian)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)。碳(tan)化鉻(ge)(ge)(ge)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)α晶(jing)界(jie)的(de)析(xi)出(chu),用(yong)一般的(de)水冷(leng)無法(fa)抑制,這(zhe)(zhe)是(shi)一方面;另一方面,由于Cr在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)α中(zhong)(zhong)的(de)擴(kuo)(kuo)散較在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)γ中(zhong)(zhong)擴(kuo)(kuo)散來得快(kuai),因而(er)在(zai)(zai)(zai)(zai)(zai)650~850℃短時加熱即可(ke)消除(chu)貧鉻(ge)(ge)(ge)區,從而(er)消除(chu)了晶(jing)間(jian)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)。
晶間腐蝕是沿晶粒界面所產生的局部腐蝕,受焊接使用的高溫Cr23C6在晶界析出,而在其近旁的貧鉻部位產加熱,鉻碳化物產生選擇性的腐蝕。
晶間腐蝕是在結晶粒界進行的局部腐蝕。腐蝕在內部進行時會使結晶顆粒紛紛脫落。不銹鋼管的基體是鐵中含有鉻的合金,而碳和鉻具有易結合的性質,在高溫加熱時,碳化鉻(Cr23C6)在結晶粒界上析出,使這個碳化鉻的周圍變成“貧鉻”狀態。根據環境情況,在“貧鉻”的部位,有選擇性地被腐蝕,稱為晶間腐蝕,如圖3-5所示。

焊(han)接時,在熱影響區引起碳(tan)化(hua)鉻(ge)(ge)(ge)在結(jie)晶(jing)粒(li)(li)界(jie)上(shang)(shang)析(xi)出(chu),稱為敏化(hua)。碳(tan)化(hua)鉻(ge)(ge)(ge)析(xi)出(chu)后,在其近旁的(de)結(jie)晶(jing)粒(li)(li)界(jie)上(shang)(shang)的(de)鉻(ge)(ge)(ge)含(han)量(liang)“被減少(shao)”,在碳(tan)化(hua)物近旁其含(han)鉻(ge)(ge)(ge)量(liang)有可能(neng)“貧”到臨界(jie)含(han)鉻(ge)(ge)(ge)量(liang)以下(xia)。由于結(jie)晶(jing)粒(li)(li)內部鉻(ge)(ge)(ge)的(de)擴散(san),使“貧鉻(ge)(ge)(ge)”部位得到鉻(ge)(ge)(ge)的(de)補充(chong)。只是在碳(tan)化(hua)物近旁,因鉻(ge)(ge)(ge)含(han)量(liang)減少(shao)到不(bu)能(neng)保持耐腐蝕(shi)性,就會發生晶(jing)間(jian)腐蝕(shi)。
敏化可用加熱溫度和加熱時間的關系(TTS曲線)來表示。奧氏體型不銹鋼的代表鋼種06Cr19Ni10(304)的敏化情況如圖3-6所示。敏化的溫度區域在550~800℃,在這個溫度區間加熱時間過長或從高溫緩慢地冷下來也會發生敏化。

鐵(tie)素(su)體型的(de)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼管和奧(ao)氏(shi)體系列不(bu)(bu)銹(xiu)鋼管不(bu)(bu)同的(de)是(shi)(shi),從850℃以上開始冷(leng)卻時,容易造(zao)成晶間腐蝕。這是(shi)(shi)因為碳化(hua)鉻及氮化(hua)物析出非常迅(xun)速(su)的(de)緣故。鐵(tie)素(su)體中,鉻的(de)擴(kuo)散比奧(ao)氏(shi)體中鉻的(de)擴(kuo)散要快。所以如果在碳化(hua)鉻析出溫度區域上短時間加熱,或者是(shi)(shi)從高(gao)溫緩慢地冷(leng)卻下來(lai),在“貧(pin)鉻”部位上,鉻能很快得到(dao)補充,使用時就不(bu)(bu)會產生(sheng)結晶粒(li)界腐蝕。為了(le)防止結晶粒(li)界腐蝕,通常采取下述三項措(cuo)施。
①. 固溶化熱處理時急劇冷卻(que),以抑(yi)制碳化鉻的(de)析出。
②. 降低碳(tan)含量(選取鋼種的0.030%)。[C]≤0.030%
③. 添加鈦(Ti)或(huo)鈮(ni)(Nb):鈦或(huo)鈮(ni)和(he)(he)碳(tan)(tan)的結(jie)合力,比鉻(ge)和(he)(he)碳(tan)(tan)的結(jie)合力強,易在顆(ke)粒內部(bu)均勻析(xi)出(chu)(chu)碳(tan)(tan)化(hua)(hua)鈦或(huo)碳(tan)(tan)化(hua)(hua)鈮(ni),由(you)此抑(yi)制碳(tan)(tan)化(hua)(hua)鉻(ge)在晶界(jie)下的析(xi)出(chu)(chu)。

