一(yi)、鐵的生(sheng)銹


  眾所周(zhou)知(zhi),在(zai)(zai)(zai)自(zi)(zi)然(ran)(ran)界存(cun)在(zai)(zai)(zai)的(de)金(jin)(jin)屬(shu)中,除Au(金(jin)(jin))、Pt(鉑)等貴金(jin)(jin)屬(shu)系以游離(li)金(jin)(jin)屬(shu)狀(zhuang)態存(cun)在(zai)(zai)(zai)外,其(qi)他(ta)金(jin)(jin)屬(shu),例如鐵(tie)(Fe),在(zai)(zai)(zai)自(zi)(zi)然(ran)(ran)界則系以磁鐵(tie)礦(kuang)和褐鐵(tie)礦(kuang)礦(kuang)石(shi)的(de)形式非常(chang)穩(wen)定地存(cun)在(zai)(zai)(zai)。但是,人們通過(guo)冶金(jin)(jin),把鐵(tie)礦(kuang)石(shi)變成鋼(gang)鐵(tie)②,就是將鋼(gang)鐵(tie)從氧化鐵(tie)(礦(kuang)石(shi))的(de)穩(wen)定狀(zhuang)態變成了(le)不穩(wen)定狀(zhuang)態。自(zi)(zi)然(ran)(ran)界的(de)萬物都有(you)從不穩(wen)定態“回歸(gui)”到穩(wen)定態的(de)強(qiang)烈傾向,這是自(zi)(zi)然(ran)(ran)規律。鋼(gang)鐵(tie)在(zai)(zai)(zai)大氣中的(de)生銹就是這種(zhong)“回歸(gui)”現(xian)象的(de)自(zi)(zi)然(ran)(ran)反映。


  生銹(xiu)(xiu)就是(shi)(shi)(shi)鋼(gang)(gang)鐵(tie)(tie)(tie)與大(da)氣(qi)中的(de)氧(yang)(yang)作(zuo)用(yong),在(zai)表面(mian)形成了(le) 沒有(you)保護(hu)性的(de)疏松(song)且易剝落的(de)富鐵(tie)(tie)(tie)氧(yang)(yang)化物(wu)或氫氧(yang)(yang)化物(wu),也就是(shi)(shi)(shi)鋼(gang)(gang)鐵(tie)(tie)(tie)又變回了(le)“礦石”。鐵(tie)(tie)(tie)的(de)生銹(xiu)(xiu),是(shi)(shi)(shi)鐵(tie)(tie)(tie)在(zai)大(da)氣(qi)中從金屬變成的(de)離子(zi)化過程,是(shi)(shi)(shi)一(yi)種典型的(de)腐(fu)蝕(shi)現象。為了(le)防(fang)止鋼(gang)(gang)鐵(tie)(tie)(tie)生銹(xiu)(xiu)(腐(fu)蝕(shi)),人們只有(you)人為地采取表面(mian)涂漆等措施,以防(fang)止大(da)氣(qi)與鋼(gang)(gang)鐵(tie)(tie)(tie)相接觸。涂漆一(yi)旦受到破壞,鋼(gang)(gang)鐵(tie)(tie)(tie)還會(hui)繼續生銹(xiu)(xiu)。



二(er)、不銹鋼為什么不生鐵銹和耐腐蝕


  早期不銹(xiu)鋼(gang)的不生鐵銹,曾被人們認為是一種“神奇”的現象,但是經過長期研究和實踐,人們對此已經有了完全清楚的了解:不銹鋼的不生鐵銹和鋼鐵的生鐵銹二者屬于同一種自然現象。研究發現,隨鋼中含鉻量的增加,鋼的耐蝕性提高,當鋼中含鉻量≥12%后,在大氣中耐蝕性有一個突變,鋼從不耐腐蝕到耐腐蝕,而且不生鐵銹(如圖1.1)。人們把鋼從不耐腐蝕到耐腐蝕,從生銹變為不生銹,稱為從活化過渡到鈍化,從活化態變成了鈍化態。通俗地說,鈍(化)態實際上是不銹鋼與周圍腐蝕性介質之間的反應遲鈍,即不敏感的狀態。


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  研究表明,含鉻量≥12%后,鋼(gang)(gang)具有了(le)不銹性(xing)的(de)(de)原因(yin)是由(you)于表面自動(dong)形成(cheng)一(yi)種厚度(du)非(fei)常(chang)薄 的(de)(de)無色、透明且非(fei)常(chang)光(guang)滑的(de)(de)一(yi)層(ceng)富鉻的(de)(de)氧化(hua)(hua)(hua)物(wu)膜(mo)(示意圖見圖1.2),這層(ceng)膜(mo)的(de)(de)形成(cheng)防止(zhi)了(le)鋼(gang)(gang)的(de)(de)生銹。這層(ceng)膜(mo)稱為鈍化(hua)(hua)(hua)膜(mo)。這層(ceng)鈍化(hua)(hua)(hua)膜(mo)的(de)(de)形成(cheng)實際上是鋼(gang)(gang)中鉻元素(su)把自己易(yi)形成(cheng)氧化(hua)(hua)(hua)物(wu)(鈍化(hua)(hua)(hua)膜(mo))保護(hu)自己的(de)(de)特性(xing)給予(yu)了(le)鋼(gang)(gang)的(de)(de)結果。


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  進一步研究還發現,在氧化(hua)性酸介(jie)(jie)質中(zhong),例如在硝酸中(zhong),隨鋼(gang)(gang)(gang)中(zhong)含(han)鉻量(liang)的(de)(de)增加(jia),鋼(gang)(gang)(gang)的(de)(de)腐蝕(shi)(shi)速(su)度下降,當含(han)鉻量(liang)達到較高含(han)量(liang)時(shi),此鋼(gang)(gang)(gang)便具有了耐蝕(shi)(shi)性(見圖1.3)。在氧化(hua)性介(jie)(jie)質中(zhong),不銹鋼(gang)(gang)(gang)耐腐蝕(shi)(shi)的(de)(de)原因也是由于表面(mian)鈍(dun)化(hua)膜的(de)(de)形成。同理,鋼(gang)(gang)(gang)在酸介(jie)(jie)質中(zhong)從(cong)不耐腐蝕(shi)(shi)到耐腐蝕(shi)(shi),也稱之為(wei)(wei)從(cong)活化(hua)過渡到鈍(dun)化(hua),從(cong)活化(hua)態(tai)變為(wei)(wei)鈍(dun)化(hua)態(tai)。


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三(san)、鈍(dun)化膜


  研(yan)究表明(ming)(ming),鈍化膜不(bu)僅很薄(bo)且(qie)無色透(tou)明(ming)(ming)并可自(zi)然形成,而且(qie)非常穩定,鈍化膜是連續的(de)、無孔的(de)、不(bu)易溶(rong)解、質較(jiao)硬且(qie)附著力(li)強并難以剝落(luo)的(de)一種氧化物(wu)(wu)(氫(qing)氧化物(wu)(wu)),即使(shi)在使(shi)用(yong)中受到破壞還(huan)可很快自(zi)行修復。


  研究(jiu)表明,鉻鎳不銹鋼的鈍化(hua)膜呈雙層結構,外層為氫氧化(hua)物或(huo)鹽酸的沉積層,內層為具有防護(hu)性的富(fu)鉻氧化(hua)物膜。18-8(304)鉻鎳不銹鋼的鈍化(hua)膜一般為4M3O4 SiO2 H2O,M為Cr、Ni、Fe等元素。        

    

  鈍化(hua)膜的(de)(de)化(hua)學(xue)成分(fen)、結構和性質隨(sui)不銹鋼的(de)(de)化(hua)學(xue)成分(fen)、處理(li)方法(冷、熱(re)(re)加工(gong),熱(re)(re)處理(li),拋光,酸洗和表面(mian)加工(gong)等)的(de)(de)不同以及使(shi)用環境的(de)(de)差異也有所不同。


  研究還表明,隨鋼中含鉻量(liang)的增加,鋼的鈍(dun)化膜會從(cong)晶(jing)態(tai)膜變(bian)為非(fei)晶(jing)態(tai)膜(見(jian)表1.1)。由(you)于非(fei)晶(jing)態(tai)膜缺陷少,結(jie)構表面均勻,鉻元素更易富集(ji),所(suo)以較普通(tong)晶(jing)態(tai)膜具有(you)更高的強度和耐蝕性。


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