根據1978年對排氣的規定,因為NO.也被加以限制,所以代替熱反應器,采用了催化轉爐這種排氣凈化裝置。催化轉爐是把排氣中的HC、一氧化碳以及二氧化氮都凈化的裝置;在對二氧化氮限制之前,使用的是只為了除去HC、一氧化碳的氧化催化轉爐,因為散熱器中部的溫度高達700~800℃,所以催化容器主要使用的是304不銹鋼;但之后成為了二氧化氮也可以凈化的三元催化,容器(轉爐殼)材料主要使用的是13Cr系鐵素體不銹鋼,所以其成形性、焊接性有所提高,開發了把SUS410S或 SUH409的碳含量降低的SUS410L 和SUH409L,這些被用于制造排氣系統的催化容器。
作(zuo)為(wei)(wei)催(cui)化(hua)(hua)(hua)轉爐的(de)(de)催(cui)化(hua)(hua)(hua)載流(liu)(liu)子,專門使用(yong)(yong)的(de)(de)是(shi)陶瓷(ci)制(zhi)(zhi)Monolith,但隨(sui)著(zhu)引(yin)擎性能(neng)(neng)的(de)(de)提高,要求(qiu)使用(yong)(yong)排氣抵抗(kang)小、抵抗(kang)熱(re)沖擊性能(neng)(neng)強(qiang)的(de)(de)Monolith,所(suo)以(yi)耐氧化(hua)(hua)(hua)性好的(de)(de)Fe-Cr-Al成為(wei)(wei)了(le)(le)(le)候補材料。金(jin)屬制(zhi)(zhi)Monolith,起(qi)初是(shi)在(zai)原西德用(yong)(yong)于(yu)高性能(neng)(neng)汽(qi)(qi)車(che)前(qian)觸(chu)媒轉換(huan)器之(zhi)中(zhong),材料使用(yong)(yong)的(de)(de)是(shi)20Cr-5A1鋼(gang)(gang)。在(zai)日(ri)本國(guo)內(nei),Fe-Cr-Al作(zuo)為(wei)(wei)電熱(re)合(he)金(jin),很(hen)久以(yi)來被用(yong)(yong)于(yu)制(zhi)(zhi)造線材,如前(qian)所(suo)述(shu),在(zai)日(ri)本開始對(dui)(dui)汽(qi)(qi)車(che)排氣行(xing)限(xian)制(zhi)(zhi)時,Fe-Cr-Al也(ye)(ye)(ye)受到了(le)(le)(le)一定(ding)的(de)(de)注目。但因(yin)(yin)為(wei)(wei)歐洲采用(yong)(yong)的(de)(de)是(shi)20Cr-5A1鋼(gang)(gang),所(suo)以(yi)在(zai)日(ri)本也(ye)(ye)(ye)對(dui)(dui)該(gai)鋼(gang)(gang)在(zai)低(di)于(yu)1200℃的(de)(de)高溫(wen)下的(de)(de)反復氧化(hua)(hua)(hua)抵抗(kang)性能(neng)(neng)進行(xing)了(le)(le)(le)試驗,結果(guo)得出性能(neng)(neng)的(de)(de)確有(you)所(suo)提高。因(yin)(yin)此開發研(yan)制(zhi)(zhi)了(le)(le)(le)耐氧化(hua)(hua)(hua)性能(neng)(neng)較好的(de)(de)20Cr-5A1鋼(gang)(gang)的(de)(de)50μm厚的(de)(de)箔材,制(zhi)(zhi)作(zuo)了(le)(le)(le)使用(yong)(yong)其的(de)(de)催(cui)化(hua)(hua)(hua)載流(liu)(liu)子。在(zai)日(ri)本1988年初次作(zuo)為(wei)(wei)主催(cui)化(hua)(hua)(hua)轉爐,用(yong)(yong)于(yu)日(ri)產汽(qi)(qi)車(che)的(de)(de)三元(yuan)催(cui)化(hua)(hua)(hua),之(zhi)后(hou)在(zai)其他小汽(qi)(qi)車(che)中(zhong)也(ye)(ye)(ye)得到了(le)(le)(le)廣泛應(ying)用(yong)(yong)。此外,因(yin)(yin)為(wei)(wei)陶瓷(ci)制(zhi)(zhi)Monolith振動性能(neng)(neng)好,在(zai)對(dui)(dui)摩(mo)托(tuo)車(che)的(de)(de)排氣進行(xing)嚴(yan)格限(xian)制(zhi)(zhi)的(de)(de)中(zhong)國(guo)臺灣也(ye)(ye)(ye)大量采用(yong)(yong)了(le)(le)(le)20Cr-5Al鋼(gang)(gang)制(zhi)(zhi)的(de)(de)催(cui)化(hua)(hua)(hua)載流(liu)(liu)子;其后(hou)隨(sui)著(zhu)日(ri)本國(guo)內(nei)對(dui)(dui)摩(mo)托(tuo)車(che)的(de)(de)排氣也(ye)(ye)(ye)進行(xing)了(le)(le)(le)嚴(yan)格限(xian)制(zhi)(zhi),同樣也(ye)(ye)(ye)采用(yong)(yong)了(le)(le)(le)20Cr-5Al鋼(gang)(gang)制(zhi)(zhi)的(de)(de)催(cui)化(hua)(hua)(hua)載流(liu)(liu)子。
所采用(yong)的20Cr-5A1鋼,因為催化載流子使(shi)用(yong)的是50μm厚(hou)的箔材,體(ti)積(ji)對(dui)表面積(ji)的比(bi)率很大,因此鋁(lv)的消(xiao)耗速(su)度(du)快,導致使(shi)用(yong)過(guo)程中鋁(lv)枯竭、氧化抵抗(kang)能力急劇惡化;因為在(zai)鋼中添(tian)加(jia)能夠提高(gao)高(gao)溫氧化抵抗(kang)能力的微(wei)量稀土(tu)類元素(su),效果(guo)非常明顯,所以在(zai)進行(xing)材料的開發(fa)時,對(dui)在(zai)箔材中添(tian)加(jia)微(wei)量稀土(tu)類元素(su)的效果(guo)展開了再次(ci)討論(lun)。
首先(xian),大村(cun)等(1990年(nian))認為(wei)(wei):由(you)于稀(xi)土(tu)類(lei)(lei)元素(su)(su)(作為(wei)(wei)稀(xi)土(tu)金(jin)(jin)(jin)屬(shu)合金(jin)(jin)(jin)添(tian)(tian)加(jia))的(de)(de)(de)(de)(de)作用(yong),20Cr-5Al鋼表面生成(cheng)的(de)(de)(de)(de)(de)Al2O3保(bao)(bao)護(hu)(hu)膜(mo)會(hui)變得細致,針對剝離的(de)(de)(de)(de)(de)阻力也會(hui)增大;但(dan)是,如果(guo)添(tian)(tian)加(jia)過(guo)多阻力反而會(hui)再次降低,所(suo)以(yi)(yi)(yi)如圖6.4所(suo)示,稀(xi)土(tu)類(lei)(lei)元素(su)(su)添(tian)(tian)加(jia)量(liang)(liang)在0.07%~0.09%是最合適。不過(guo)一(yi)般認為(wei)(wei):稀(xi)土(tu)類(lei)(lei)元素(su)(su)的(de)(de)(de)(de)(de)過(guo)量(liang)(liang)之所(suo)以(yi)(yi)(yi)會(hui)引起劣化(hua),是由(you)于這(zhe)些元素(su)(su)在Al2O3保(bao)(bao)護(hu)(hu)膜(mo)當中(zhong)(zhong)形(xing)成(cheng)了(le)龐大的(de)(de)(de)(de)(de)氧(yang)化(hua)物。另外(wai),石井等(1992年(nian))通過(guo)連續實驗研究了(le)稀(xi)土(tu)類(lei)(lei)元素(su)(su)中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)鑭(lan)(0.04%~0.09%)以(yi)(yi)(yi)及(ji)鈰(shi)(shi)(0.04%~0.06%)各自不同(tong)(tong)的(de)(de)(de)(de)(de)影響,結果(guo)表明:鈰(shi)(shi)沒有什么效果(guo),鑭(lan)能(neng)夠(gou)抑(yi)制(zhi)Al2O3保(bao)(bao)護(hu)(hu)膜(mo)的(de)(de)(de)(de)(de)形(xing)成(cheng),延緩剝離的(de)(de)(de)(de)(de)發生。圖6.5表明了(le)Ce、La以(yi)(yi)(yi)及(ji)釹的(de)(de)(de)(de)(de)添(tian)(tian)加(jia)對于Fe-20Cr-5A1鋼當中(zhong)(zhong)50 μm箔的(de)(de)(de)(de)(de)抗氧(yang)化(hua)性能(neng)的(de)(de)(de)(de)(de)影響,從中(zhong)(zhong)可以(yi)(yi)(yi)看(kan)出:鑭(lan)的(de)(de)(de)(de)(de)效果(guo)特別明顯。根據這(zhe)一(yi)結果(guo),添(tian)(tian)加(jia)0.07%~0.09%稀(xi)土(tu)金(jin)(jin)(jin)屬(shu)合金(jin)(jin)(jin)或者(zhe)鑭(lan)開發出了(le)新型(xing)20Cr-5Al鋼,作為(wei)(wei)汽車的(de)(de)(de)(de)(de)催化(hua)載流(liu)子(zi)用(yong)不銹箔材料。這(zhe)類(lei)(lei)鋼在制(zhi)造階段存在著韌性問題,為(wei)(wei)了(le)改善這(zhe)一(yi)問題,需要盡量(liang)(liang)減少C、N,同(tong)(tong)時要添(tian)(tian)加(jia)0.1%以(yi)(yi)(yi)下的(de)(de)(de)(de)(de)鈦,此外(wai)還(huan)要注意合適的(de)(de)(de)(de)(de)熱軋條件。另外(wai)從圖中(zhong)(zhong)還(huan)可以(yi)(yi)(yi)看(kan)出,添(tian)(tian)加(jia)微(wei)量(liang)(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)鈦具有抑(yi)制(zhi)AIN夾雜(za)物的(de)(de)(de)(de)(de)作用(yong)。
平松等(deng)人(1995年)研究(jiu)了(le)(le)(le)(le)鈦(0.1%)和Ti+La(各0.1%)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)添(tian)(tian)加(jia)對(dui)20Cr-5A1鋼在1373K以及1423K的(de)(de)(de)(de)(de)(de)氧(yang)(yang)化產(chan)生的(de)(de)(de)(de)(de)(de)影(ying)響(xiang),結(jie)果驗證了(le)(le)(le)(le)Ti、La的(de)(de)(de)(de)(de)(de)復(fu)合(he)添(tian)(tian)加(jia)對(dui)于剝離(li)具(ju)有(you)顯著(zhu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)效果,并(bing)且石井(jing)等(deng)(1996年)[37]還通過重(zhong)復(fu)氧(yang)(yang)化實驗來檢測各種稀土(tu)(tu)類(lei)元(yuan)(yuan)(yuan)素(La、Ce、Pr、Nd、Sm、Y)、La和活(huo)性(xing)化元(yuan)(yuan)(yuan)素(Ti、Zr、Hf)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)復(fu)合(he)添(tian)(tian)加(jia)產(chan)生的(de)(de)(de)(de)(de)(de)影(ying)響(xiang),結(jie)果表明:鑭(lan)和鋯(gao)或(huo)者與鉿的(de)(de)(de)(de)(de)(de)復(fu)合(he)添(tian)(tian)加(jia)對(dui)于氧(yang)(yang)化膜(mo)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)耐剝離(li)性(xing)具(ju)有(you)非(fei)常顯著(zhu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)影(ying)響(xiang)。推測一下(xia)添(tian)(tian)加(jia)元(yuan)(yuan)(yuan)素的(de)(de)(de)(de)(de)(de)效果原理,可(ke)能是由于稀土(tu)(tu)類(lei)元(yuan)(yuan)(yuan)素或(huo)活(huo)性(xing)化元(yuan)(yuan)(yuan)素加(jia)大了(le)(le)(le)(le)Al2O3的(de)(de)(de)(de)(de)(de)保護膜(mo)和金屬區域(yu)界限的(de)(de)(de)(de)(de)(de)濃(nong)度,從而抑制了(le)(le)(le)(le)氧(yang)(yang)氣的(de)(de)(de)(de)(de)(de)晶界擴散,降低了(le)(le)(le)(le)氧(yang)(yang)化的(de)(de)(de)(de)(de)(de)速度。