1. 檸(ning)檬(meng)酸-雙氧(yang)水-乙醇鈍化配方及工作條(tiao)件


  不銹(xiu)鋼檸檬(meng)酸鈍化工(gong)(gong)藝(yi)具有環保(bao)性、安全性、通用性,操作簡單,維護方便。費(fei)用低廉,完(wan)全符合可持續發展的(de)要求,應用前景廣闊(kuo),值得廣泛推廣。其配方及工(gong)(gong)藝(yi)條件見表6-6。




2. 鈍化膜(mo)的實驗方法


  a. FeCl3浸泡實驗


  參(can)照《不銹(xiu)鋼三(san)氯化鐵(tie)點(dian)(dian)腐(fu)蝕試驗方法》(GB/T 17897-999),實驗溫度為50℃,實驗時間(jian)為1天,根據國家標準,對(dui)于點(dian)(dian)蝕嚴重、均勻腐(fu)蝕不明顯的(de)材(cai)料(liao),其耐點(dian)(dian)蝕性(xing)可以用腐(fu)蝕速率(lv)(即單(dan)位面積、單(dan)位時間(jian)的(de)失重)表示(shi)。


  腐蝕速率計算式為:υ=W0-W1 / St


   式中,υ為腐蝕速率,mg/(c㎡2·d);  W0為實驗前試樣的質量,mg;  W1為實驗后試樣的質量、mg;  S為試樣的總面積,c㎡;  t為試驗時間,d.  腐蝕介質為FeCl3 6%+HCl水溶液 0.05mol/L.


 b. 電(dian)化(hua)學實驗


  參照《不銹鋼點蝕電位測量方法》(GB/T 17899-1999)。溶液采用質量分數為3.5%的NaCl溶液,實驗溫度為30℃,使用CHI660B型電化學綜合測試儀、參比電極為Ag/AgCl電極,輔助電極為鉑電極,掃描速率為1mV/s.將試樣(即工作電極)放入溶液中靜置10min后,測定其自腐蝕電位。再從自腐蝕電位開始對試樣進行陽極極化,直至陽極電流密度達到500μA/c㎡為止。以陽極極化曲線上對應電流密度為100μA/c㎡的電位中最正的電位值(符號為E'b100)來表示點蝕電位。



3. 工藝流程(cheng)


  砂(sha)紙打(da)磨→水(shui)(shui)洗→超聲波清(qing)洗→水(shui)(shui)洗→酸洗→水(shui)(shui)洗→鈍化→水(shui)(shui)洗→干(gan)燥。



4.  耐點(dian)蝕實驗結果



 a. 316L不銹鋼經配方 1#檸檬酸鈍化(hua)后的耐(nai)點蝕實驗(yan)結果


   ①. FeCl3浸泡實驗。


     316L不(bu)銹鋼(gang)經FeCl3浸泡實驗表明,焊縫兩側氧化皮存在的區域(熱影響區)發生嚴重的點蝕,其他區域(包括母材區和焊縫區)則相對較為完好。


  ②. 電化學(xue)陽極極化曲線(xian)實驗


    對(dui)316L不(bu)銹鋼的(de)母材區(qu)、熱影響區(qu)和焊縫區(qu)進行電化(hua)學(xue)陽極極化(hua)曲線的(de)測量,具(ju)體(ti)的(de)點蝕(shi)電位值(zhi)見表(biao)6-7。


表 7.jpg



  由(you)表6-7可見,316L不(bu)(bu)銹鋼不(bu)(bu)同(tong)部位耐(nai)蝕性(xing)能(neng)(neng)相差很(hen)大(da),母材區耐(nai)點蝕性(xing)能(neng)(neng)最佳,焊縫(feng)次之,熱(re)影響區最差。經檸(ning)檬酸鈍化后,母材區和(he)熱(re)影響區的耐(nai)點蝕性(xing)能(neng)(neng)大(da)大(da)提高(gao),焊縫(feng)區的耐(nai)點蝕性(xing)能(neng)(neng)略有改善,從而提高(gao)了316L不(bu)(bu)銹鋼的整體(ti)耐(nai)點蝕性(xing)能(neng)(neng)。


b. 317不銹(xiu)鋼經配方 2#檸檬酸鈍化后的耐點蝕實(shi)驗(yan)結果


 ①. 三氯化鐵(tie)浸泡實驗


 采用(yong)正交試驗法(fa),結果見表6-8。


表 8.jpg


 通過正交試驗,可得最優方案為A1B1C2D3,腐蝕速率為5.1166mg/(c㎡·d),得到最佳鈍化配方2#, 無鈍化的空白實驗的腐蝕速率為10.157mg/(c㎡·d)。最佳工藝鈍化耐點蝕性比未鈍化的提高了1倍左右。


 ②. 電化(hua)學實驗


  表6-9為317不銹鋼(gang)在3.5%NaCl溶液中的極化曲(qu)線的重(zhong)要參(can)數數值。


表 9.jpg


 從表6-9可知,經過最佳鈍化工藝鈍化后的317不銹鋼的自腐蝕電位和點蝕電位均比未進行鈍化的317不銹鋼的大,且點蝕電位提高了1倍左右,即經過最佳鈍化后的317不銹鋼的耐均勻腐蝕性得到了相應的提高。




3. 奧氏(shi)體不銹鋼經配方(fang)3#鈍化后的結果


 ①. 由于本配(pei)(pei)方(fang)只使用(yong)檬(meng)酸(suan)4%,不像其(qi)他配(pei)(pei)方(fang)使用(yong)氧化(hua)劑,鈍化(hua)后(hou)不銹(xiu)鋼點蝕(shi)電(dian)位(wei)(wei)的重(zhong)現性不是很好(hao),必須(xu)在化(hua)學(xue)鈍化(hua)后(hou)進行后(hou)處理(li),50%(體積分數)硝(xiao)酸(suan)后(hou)處理(li)時間(jian)為10min,鈍化(hua)后(hou)不銹(xiu)鋼的點蝕(shi)電(dian)位(wei)(wei)達(da)到1095mV,耐點蝕(shi)性能很強。


 ②. 不銹鋼檸檬酸化(hua)學鈍化(hua)試樣的XPS分(fen)析。所用(yong)儀(yi)器是(shi)Phi5500型X射(she)線光電子能譜儀(yi),激發(fa)源(yuan)為A1靶,功率為200W。表(biao)6-10是(shi)不銹鋼鈍化(hua)后表(biao)面(mian)和基(ji)體主要金屬(shu)元素的原子數分(fen)數分(fen)布檢(jian)測結果。


表 10.jpg


  對表6-10進行分析,可得出鈍化膜主要由金屬氧化物組成,Fe和Cr的氧化物在表面鈍化膜中占的比例相當。金屬Cr元素主要以Cr2O3的形式存在,同時還存在于CrO3、CrO2、CrOOH、Cr(OH)3等結構中。金屬Fe元素以Fe3O4的形式存在,同時還存在于FeO、Fe3O4、Fe2O3、FeOOH等結構中。



4. 304不銹鋼(gang)在(zai)配方(fang) 4#鈍(dun)化后的結果


 ①. FeCl3浸泡實驗


  為(wei)(wei)了得到(dao)(dao)優越的(de)耐點蝕(shi)性(xing)能,以便得到(dao)(dao)最佳(jia)鈍化配方及工藝,通過實驗得到(dao)(dao)配方4#。實驗溫度(du)在40~60℃范圍內對結果的(de)影(ying)響較小,最佳(jia)的(de)腐蝕(shi)失重僅為(wei)(wei)8.2mg/(cm2.d),而鈍化時間是影(ying)響耐蝕(shi)性(xing)好壞的(de)最主要(yao)因素,鈍化時間為(wei)(wei)分鐘(zhong)。


②. 極化曲(qu)線


  表6-11為304不銹鋼(gang)鈍(dun)化(hua)前后陽(yang)極極化(hua)曲線參數。


表 11.jpg


 由表6-11可見,經鈍化處理的304不銹鋼的耐腐蝕性明顯提高。點蝕電位是鈍化膜開始發生擊穿破壞的電位,是不銹鋼重要的電化學性能指標,它直接決定著不銹鋼耐點蝕性能的好壞。


③. XPS分(fen)析(xi)


  處理后的鈍化(hua)膜中(zhong)鐵的含(han)量(liang)(liang)減(jian)少,鉻和鎳的含(han)雖(sui)增加,氧的含(han)量(liang)(liang)變化(hua)不(bu)大(da)。由于表面鈍化(hua)膜中(zhong)鉻、鎳元素含(han)量(liang)(liang)明顯增加,從(cong)而提高了304不(bu)銹鋼(gang)的耐蝕性能(neng)。