不銹鋼具有(you)良好的自鈍化性,其(qi)耐(nai)腐(fu)蝕性主要(yao)源于表面的保護膜,稱之為在線亞洲日產一區二區:鈍化膜在線亞洲日產一區二區:不銹鋼中的(de)鉻(ge)元素對氧(yang)元素有很大的(de)親和(he)力,鉻(ge)和(he)氧(yang)在常溫中就可以發生化(hua)(hua)學反應,生成致(zhi)密的(de)氧(yang)化(hua)(hua)膜(mo)(mo),氧(yang)化(hua)(hua)膜(mo)(mo)將基體材料與外(wai)界環境隔離,起(qi)到(dao)保護作用。研(yan)究(jiu)表明,鈍化(hua)(hua)膜(mo)(mo)由兩層物質(zhi)構成:外(wai)層以鐵的(de)氧(yang)化(hua)(hua)物和(he)氫氧(yang)化(hua)(hua)物為主,內層以鉻(ge)的(de)氧(yang)化(hua)(hua)物Cr2O3為主。但是當溫(wen)度較高、應力較大(特(te)別(bie)是拉應力)或者存在侵蝕性離子(zi)時,會破(po)壞鈍化膜的完(wan)整性,引(yin)起在線亞洲日產一區二區:局部腐蝕。不銹鋼(gang)腐蝕受(shou)材料、環(huan)境(jing)、應力、結構等多個(ge)方面的(de)影響(xiang),有些參數的(de)分散性比(bi)較大(da),從而導致腐蝕發生以及腐蝕速(su)率存在很(hen)大(da)不確(que)定性。


  腐蝕的分類(lei)(lei)方(fang)法及種類(lei)(lei)如(ru)表1-2所示。常用(yong)的分類(lei)(lei)方(fang)法是根據腐蝕形態。


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  全(quan)面腐(fu)蝕(shi)是一種均勻(yun)腐(fu)蝕,腐蝕速率相對比較平穩,在外觀上很容易被觀察到,即使在設備內部發生腐蝕,壁厚的整體減薄在常規檢查中也容易被發現;而且全面腐蝕可以提前防范。局部腐蝕的種類較多,對于奧(ao)氏體不銹(xiu)鋼(gang)材料,其腐蝕類型大多為局部腐蝕,常見的局部腐蝕有點(dian)蝕應力腐蝕(shi)縫(feng)隙腐蝕(shi)以及晶間腐蝕等。局部腐蝕常發生在設備結構無任何宏觀變化的情況下,突然的破壞往往帶來災難性的后果。在文獻統計的我國石化企業310件腐蝕失效案例中,局部腐蝕占了四分之三以上,如圖1-8所示。


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1. 點蝕


  點(dian)(dian)蝕(shi)(shi)(shi)也稱(cheng)為(wei)小(xiao)孔腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi),是一(yi)種(zhong)位(wei)于金屬表(biao)(biao)面(mian)(mian)較(jiao)小(xiao)范圍內的(de)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)形(xing)態。點(dian)(dian)蝕(shi)(shi)(shi)往往起源于金屬表(biao)(biao)面(mian)(mian)夾雜物、機械(xie)破壞處等,從表(biao)(biao)面(mian)(mian)沿(yan)厚度方(fang)向不斷延伸,極(ji)易造成設備(bei)穿孔。點(dian)(dian)蝕(shi)(shi)(shi)在(zai)(zai)金屬表(biao)(biao)面(mian)(mian)的(de)分(fen)(fen)布情況(kuang)不一(yi):有(you)(you)時(shi)局部比較(jiao)密集,有(you)(you)時(shi)比較(jiao)分(fen)(fen)散。點(dian)(dian)蝕(shi)(shi)(shi)坑(keng)一(yi)般具有(you)(you)孔小(xiao)口深的(de)特點(dian)(dian),呈花邊(bian)樣孔口,常見的(de)點(dian)(dian)蝕(shi)(shi)(shi)形(xing)貌(mao)如圖1-9所(suo)示(shi)。點(dian)(dian)蝕(shi)(shi)(shi)的(de)孔口形(xing)狀與受力(li)情況(kuang)有(you)(you)關,在(zai)(zai)不受應(ying)力(li)的(de)情況(kuang)下,孔口近似(si)為(wei)圓形(xing);在(zai)(zai)受拉(la)應(ying)力(li)的(de)情況(kuang)下,孔口近似(si)為(wei)橢圓形(xing),而(er)且(qie)在(zai)(zai)受拉(la)應(ying)力(li)的(de)作用下,點(dian)(dian)蝕(shi)(shi)(shi)位(wei)置極(ji)易產生(sheng)裂(lie)(lie)紋,引發應(ying)力(li)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)開裂(lie)(lie),如圖1-9(b)、(c)所(suo)示(shi)。


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2. 縫隙腐蝕


  在縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)和其他隱蔽的(de)(de)區域內(nei)發生(sheng)(sheng)的(de)(de)局部腐(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi),稱為縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)腐(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)。該類腐(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)常發生(sheng)(sheng)于孔穴、墊(dian)片(pian)接觸面、緊(jin)固件(jian)縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)內(nei)等位置。表面氧化(hua)膜(mo)具有(you)耐腐(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)性的(de)(de)金屬易發生(sheng)(sheng)縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)腐(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi),幾乎(hu)所有(you)的(de)(de)腐(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)性介質(zhi)都可(ke)以引起縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)腐(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi),因此,縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)腐(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)是奧(ao)氏(shi)體不銹鋼設備中常見的(de)(de)一種腐(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)形態。縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)的(de)(de)寬度(du)處于0.025~0.1mm之間時(shi),易發生(sheng)(sheng)縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)腐(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)。縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)腐(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)主要原因是進入縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)內(nei)的(de)(de)介質(zhi)處于滯流狀態,縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)內(nei)外離子形成濃差,使縫(feng)隙(xi)(xi)(xi)(xi)內(nei)金屬加速腐(fu)(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)。


  縫隙(xi)腐(fu)蝕(shi)發(fa)(fa)生后(hou),設備的(de)承載能(neng)力減(jian)小,構(gou)件之間也會由(you)于縫隙(xi)的(de)擴大而出現局部膨脹,從而使部分構(gou)件之間難以(yi)實(shi)(shi)現良好配(pei)合,這種腐(fu)蝕(shi)的(de)形(xing)成和(he)發(fa)(fa)展一般都是(shi)在縱深處(chu),甚至還可(ke)能(neng)導致非(fei)常(chang)嚴重的(de)破壞性事故,縫隙(xi)腐(fu)蝕(shi)的(de)檢測難度(du)較(jiao)大,發(fa)(fa)生前的(de)孕育時間較(jiao)長,但是(shi)縫隙(xi)腐(fu)蝕(shi)的(de)腐(fu)蝕(shi)速率較(jiao)快。圖1-10為實(shi)(shi)驗縫隙(xi)腐(fu)蝕(shi)形(xing)貌。


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3. 應力(li)腐(fu)蝕


  應(ying)力(li)腐蝕(shi)斷裂(lie)是(shi)金(jin)屬在(zai)應(ying)力(li)和環(huan)(huan)境(jing)共同作用(yong)下(xia)發(fa)生(sheng)的(de)破壞,并不(bu)(bu)是(shi)所有的(de)金(jin)屬都會發(fa)生(sheng)應(ying)力(li)腐蝕(shi),不(bu)(bu)同的(de)金(jin)屬發(fa)生(sheng)應(ying)力(li)腐蝕(shi)的(de)環(huan)(huan)境(jing)是(shi)不(bu)(bu)一樣的(de),表(biao)1-3列出了(le)目(mu)前發(fa)現的(de)應(ying)力(li)腐蝕(shi)合金(jin)+環(huan)(huan)境(jing)體系(xi)。從(cong)表(biao)1-3可(ke)(ke)以看出,奧氏體不(bu)(bu)銹鋼發(fa)生(sheng)應(ying)力(li)腐蝕(shi)的(de)環(huan)(huan)境(jing)較廣,在(zai)高溫環(huan)(huan)境(jing)中(zhong)的(de)水蒸(zheng)氣(qi)、濕潤空(kong)氣(qi)等環(huan)(huan)境(jing)中(zhong)都可(ke)(ke)能發(fa)生(sheng)。



  對(dui)于奧氏(shi)體(ti)不銹(xiu)鋼(gang)設備,應(ying)力(li)腐蝕(shi)(shi)是(shi)危害性(xing)(xing)較(jiao)(jiao)為嚴重、普(pu)遍性(xing)(xing)較(jiao)(jiao)高(gao)(gao)的(de)一種腐蝕(shi)(shi)類(lei)型。較(jiao)(jiao)高(gao)(gao)的(de)鎳(nie)含量,使得奧氏(shi)體(ti)不銹(xiu)鋼(gang)成本相(xiang)對(dui)較(jiao)(jiao)高(gao)(gao),因此,該類(lei)腐蝕(shi)(shi)一般出(chu)現在(zai)腐蝕(shi)(shi)性(xing)(xing)較(jiao)(jiao)高(gao)(gao)、可靠(kao)性(xing)(xing)要(yao)求(qiu)較(jiao)(jiao)高(gao)(gao)的(de)石(shi)油化工、核電行業和(he)衛(wei)生(sheng)(sheng)要(yao)求(qiu)高(gao)(gao)的(de)食(shi)品(pin)機械行業。在(zai)這些(xie)行業中,設備一旦(dan)發生(sheng)(sheng)腐蝕(shi)(shi)就會產生(sheng)(sheng)嚴重的(de)安全事(shi)故或(huo)造成食(shi)品(pin)污染。如前所述,氯離(li)子是(shi)奧氏(shi)體(ti)不銹(xiu)鋼(gang)的(de)“天敵”,在(zai)拉應(ying)力(li)共存的(de)情況下(xia),很容易(yi)引(yin)起設備的(de)應(ying)力(li)腐蝕(shi)(shi)開裂(lie)。由于氯離(li)子存在(zai)的(de)普(pu)遍性(xing)(xing),造成奧氏(shi)體(ti)不銹(xiu)鋼(gang)發生(sheng)(sheng)應(ying)力(li)腐蝕(shi)(shi)的(de)概率極大。


  應(ying)力腐蝕的(de)(de)發生不僅(jin)在(zai)于(yu)它的(de)(de)普遍性,更可(ke)怕(pa)的(de)(de)是引起設(she)備(bei)“毫無預兆”的(de)(de)破(po)壞。應(ying)力腐蝕裂(lie)(lie)(lie)紋(wen)起源于(yu)材料表面(mian),其裂(lie)(lie)(lie)紋(wen)向(xiang)橫縱向(xiang)同時(shi)擴展,其形(xing)貌為典(dian)型的(de)(de)“樹(shu)枝狀(zhuang)”,即裂(lie)(lie)(lie)紋(wen)有(you)一主(zhu)干,隨著裂(lie)(lie)(lie)紋(wen)的(de)(de)擴展,不斷有(you)分支(zhi)生成。一般來說,起始位置裂(lie)(lie)(lie)紋(wen)較粗,后面(mian)的(de)(de)裂(lie)(lie)(lie)紋(wen)越來越細,如圖1-11所示。


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4. 晶間腐蝕


  晶(jing)(jing)間腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)是(shi)一(yi)種危害(hai)性極(ji)大(da)的(de)(de)局部腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)形(xing)(xing)式,其特點是(shi)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)沿著(zhu)金(jin)屬(shu)(shu)內(nei)部晶(jing)(jing)界(jie)面擴展。晶(jing)(jing)間腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)破壞了晶(jing)(jing)粒之(zhi)間的(de)(de)結合力(li)(li)(li),使金(jin)屬(shu)(shu)的(de)(de)強度大(da)大(da)降低,承受應力(li)(li)(li)的(de)(de)能力(li)(li)(li)極(ji)弱。晶(jing)(jing)間腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)具有極(ji)大(da)的(de)(de)隱蔽性,當金(jin)屬(shu)(shu)發生(sheng)晶(jing)(jing)間腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)時,金(jin)屬(shu)(shu)外(wai)觀仍(reng)然(ran)有一(yi)定光澤,肉眼很難(nan)觀察到,但是(shi)只要輕(qing)微敲擊腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)處(chu),材料(liao)就(jiu)發生(sheng)碎裂(lie)。晶(jing)(jing)間腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)產(chan)生(sheng)的(de)(de)原因主(zhu)要是(shi)由于在(zai)金(jin)屬(shu)(shu)處(chu)理過(guo)程中造(zao)成晶(jing)(jing)粒表(biao)面和內(nei)部化(hua)學(xue)成分(fen)(fen)的(de)(de)不(bu)(bu)(bu)(bu)均勻,或者晶(jing)(jing)界(jie)存在(zai)夾雜物或應力(li)(li)(li),造(zao)成電化(hua)學(xue)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)。到目前為止,晶(jing)(jing)間腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)依然(ran)是(shi)奧氏體不(bu)(bu)(bu)(bu)銹鋼工程應用中沒有解決的(de)(de)難(nan)題,特別是(shi)對于不(bu)(bu)(bu)(bu)銹鋼焊(han)接(jie)件,焊(han)縫處(chu)易產(chan)生(sheng)“貧鉻”現象(xiang),從而引起(qi)晶(jing)(jing)間腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)。文獻作者對某地區(qu)電站奧氏體不(bu)(bu)(bu)(bu)銹鋼管道(dao)開裂(lie)進(jin)行了調(diao)查(cha)研究,結果如表(biao)1-4所示,開裂(lie)位置主(zhu)要發生(sheng)在(zai)焊(han)接(jie)及(ji)彎(wan)管處(chu)。腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)微觀形(xing)(xing)貌(mao)如圖1-12所示,圖1-12(a)中有較(jiao)粗的(de)(de)裂(lie)紋(wen)(wen),該裂(lie)紋(wen)(wen)沒有分(fen)(fen)支(zhi),與應力(li)(li)(li)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)裂(lie)紋(wen)(wen)明顯不(bu)(bu)(bu)(bu)同(tong);圖1-12(b)中不(bu)(bu)(bu)(bu)存在(zai)裂(lie)紋(wen)(wen),但晶(jing)(jing)粒之(zhi)間已(yi)完(wan)全被(bei)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)。



  一直以來,人們用“貧鉻”理論來解釋奧氏體不銹鋼晶間腐蝕。金屬在晶界處析出第二相Cr23C6,使晶界處鉻元素含量降低,如圖1-13所示。從電化學角度來講,晶界區和晶粒區存在電位差,晶界作為陽極,形成“小陽極、大陰極”的腐蝕電池,造成晶界處金屬的快速溶解。


  奧(ao)氏體不銹鋼的貧鉻主要是由(you)(you)于(yu)在(zai)(zai)熱處理(li)、焊接中(zhong),由(you)(you)于(yu)溫度(du)處在(zai)(zai)450~850℃時(shi),碳化(hua)鉻會在(zai)(zai)晶(jing)間(jian)析出,造成材料敏化(hua)。研究表明,不銹鋼的晶(jing)間(jian)腐蝕(shi)在(zai)(zai)弱腐蝕(shi)性(xing)介質(zhi)(如充氣海(hai)水)、強(qiang)腐蝕(shi)性(xing)介質(zhi)(如濃硝酸)的環(huan)境中(zhong)更加嚴重,但(dan)是基(ji)本不受介質(zhi)溫度(du)、受力方向(xiang)的影(ying)響。


  為(wei)了減緩腐蝕(shi),對(dui)于不(bu)銹鋼設(she)備,使用(yong)之(zhi)前一(yi)(yi)般都要(yao)進行(xing)酸(suan)洗處(chu)理(li),此外涂層處(chu)理(li)也(ye)是(shi)不(bu)銹鋼腐蝕(shi)防(fang)腐的一(yi)(yi)種(zhong)常用(yong)方(fang)法,電極保護、電鍍、在溶液中添加緩蝕(shi)劑(ji)以及對(dui)材料(liao)表(biao)面(mian)強化處(chu)理(li)等也(ye)是(shi)一(yi)(yi)些(xie)防(fang)腐方(fang)法。


  浙江至德鋼業有限公司主(zhu)要分(fen)析奧(ao)氏體(ti)不(bu)銹(xiu)鋼的局部(bu)腐蝕(shi),對設備的制造(zao)和使用提出(chu)一(yi)些(xie)建議,降低發生(sheng)腐蝕(shi)的可能性。同時(shi),書中(zhong)也(ye)分(fen)析了腐蝕(shi)發生(sheng)的概率問題。