經過近一百年的發展,人們通過動力學、熱力學、電化學等各方面的理論,解釋應力腐蝕發生原因,由于應力腐蝕的復雜性,有關應力腐蝕的機理迄今沒有統一的認識。總結眾人研究成果,截至目前所提出的機理中可以分成兩大類:一是陽極溶解機理;二是氫致開裂(hydrogen induced cracking,HIC)。陽極溶解機理認為:應力腐蝕(shi)裂紋尖端處于陽極,陽極金屬溶解使裂紋不斷擴展。氫致開裂機理則認為:裂紋尖端處于陰極區,陰極反應使裂紋尖端的金屬快速溶解。


一(yi)、陽極溶解(jie)


陽極溶解(jie)機(ji)理包(bao)括滑移(yi)溶解(jie)理論、活性(xing)通道理論、應力吸附(fu)斷裂理論、位(wei)錯運(yun)動致裂理論等。


1. 滑移溶解理論


  滑移溶解(jie)理論(lun)是(shi)目前眾多(duo)應力腐蝕機理中認(ren)可度較高的(de)理論(lun),該理論(lun)認(ren)為:金屬表面鈍化膜破裂的(de)主要原因是(shi)由(you)位(wei)錯滑移引起的(de),過程如下:


  位錯滑(hua)移→鈍化膜破裂→基體(ti)金屬溶解(jie)→新的鈍化膜形(xing)成(cheng)以上(shang)過程反(fan)復(fu)進行,導致(zhi)應力腐(fu)蝕裂紋萌生和擴展,示意(yi)圖如圖5-4所示。


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  該(gai)理(li)論可以很好(hao)地(di)解(jie)釋穿晶裂紋(wen),但(dan)是(shi)不能解(jie)釋裂紋(wen)形核的(de)不連續(xu)性、無鈍化膜的(de)應力腐(fu)蝕、解(jie)理(li)斷口。


2. 活性通道理論


  活(huo)性通道(dao)理論(lun)是由 EDix、Mears等(deng)人提出的,其觀(guan)點是:金屬內(nei)部由于各種原因形成一條(tiao)耐腐蝕(shi)性較(jiao)弱的“活(huo)性通道(dao)”,裂紋(wen)沿通道(dao)擴展。


3. 位(wei)錯運動致裂(lie)理論(lun)


  該理論的主(zhu)要觀點是(shi):位錯滑移引起氮、碳、氫等(deng)在缺陷處(chu)偏聚,位錯處(chu)成分偏析(xi)為應力腐蝕提供了條件(jian)。


4. 應力吸附斷裂理論(lun)


  該理論最早由H.H.Uhlig等人提(ti)出。他們認為:一些特殊(shu)離子會吸附在裂紋尖端,造成金屬(shu)表面能降低(di),形(xing)成應(ying)力(li)腐蝕擴(kuo)展(zhan)路線。


二(er)、氫(qing)致開裂理(li)論


  氫致開裂理論認為:應力腐蝕的陰極反應為析氫反應,析出的H原子一部分進入金屬內部,造成應力腐蝕,其示意圖如圖5-5所示。H原子結合成H2,使內部壓力增大,造成裂紋產生,此理論稱為氫內壓理論。有些研究人員認為,位錯使氫富集,引起局部塑性變形,形成了位錯輸送理論。還有人認為,氫吸附在金屬表面,降低了表面能,引起開裂。


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