經過近一百年的發展,人們通過動力學、熱力學、電化學等各方面的理論,解釋應力腐蝕發生原因,由于應力腐蝕的復雜性,有關應力腐蝕的機理迄今沒有統一的認識。總結眾人研究成果,截至目前所提出的機理中可以分成兩大類:一是陽極溶解機理;二是氫致開裂(hydrogen induced cracking,HIC)。陽極溶解機理認為:應力腐蝕裂紋尖端處于陽極,陽極金屬溶解使裂紋不斷擴展。氫致開裂機理則認為:裂紋尖端處于陰極區,陰極反應使裂紋尖端的金屬快速溶解。


一、陽極溶解


陽(yang)極溶解(jie)機理(li)包括滑(hua)移溶解(jie)理(li)論(lun)(lun)、活性(xing)通道理(li)論(lun)(lun)、應力吸(xi)附斷裂理(li)論(lun)(lun)、位錯(cuo)運動致裂理(li)論(lun)(lun)等。


1. 滑移溶(rong)解理論


  滑移溶(rong)解理(li)(li)論是(shi)目前眾多(duo)應力腐蝕機理(li)(li)中認可度(du)較高的(de)(de)(de)理(li)(li)論,該理(li)(li)論認為:金屬表面鈍(dun)化(hua)膜破裂的(de)(de)(de)主(zhu)要(yao)原(yuan)因是(shi)由位(wei)錯(cuo)滑移引起的(de)(de)(de),過程如下(xia):


  位錯滑移→鈍(dun)化膜破裂→基體金屬溶(rong)解→新的鈍(dun)化膜形成以上過程(cheng)反復進行,導致應力(li)腐蝕(shi)裂紋萌(meng)生(sheng)和擴展,示(shi)意圖如(ru)圖5-4所示(shi)。


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  該理論(lun)可(ke)以很(hen)好地解釋穿(chuan)晶裂紋(wen),但是不能解釋裂紋(wen)形核(he)的不連續性(xing)、無鈍化膜(mo)的應力腐蝕(shi)、解理斷(duan)口。


2. 活(huo)性通(tong)道理論


  活性(xing)(xing)通道理論(lun)是由 EDix、Mears等人(ren)提出的,其觀點是:金屬內部由于各種(zhong)原因形成一條(tiao)耐腐蝕性(xing)(xing)較弱的“活性(xing)(xing)通道”,裂紋沿通道擴展。


3. 位錯運動致裂(lie)理論


  該理論(lun)的主(zhu)要觀(guan)點(dian)是(shi):位錯(cuo)滑移引起氮(dan)、碳、氫等在缺陷處偏聚,位錯(cuo)處成分偏析為(wei)應力腐蝕(shi)提供了條件。


4. 應力(li)吸附斷裂理論


  該理論最(zui)早(zao)由(you)H.H.Uhlig等人提出。他們認為:一些特殊離子(zi)會吸(xi)附在裂(lie)紋(wen)尖端,造成金屬表面能降低,形成應力腐蝕擴展路線。


二、氫(qing)致(zhi)開(kai)裂理論


  氫致開裂理論認為:應力腐蝕的陰極反應為析氫反應,析出的H原子一部分進入金屬內部,造成應力腐蝕,其示意圖如圖5-5所示。H原子結合成H2,使內部壓力增大,造成裂紋產生,此理論稱為氫內壓理論。有些研究人員認為,位錯使氫富集,引起局部塑性變形,形成了位錯輸送理論。還有人認為,氫吸附在金屬表面,降低了表面能,引起開裂。


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