一、植物營養(yang)


    植(zhi)物的(de)營養主(zhu)要(yao)(yao)來自約19種元(yuan)素(不包括空氣中的(de)碳和(he)氧以(yi)及土壤中的(de)水)。這(zhe)(zhe)些元(yuan)素大(da)致分為(wei)(wei)兩類:(植(zhi)物大(da)量(liang)需(xu)(xu)要(yao)(yao)的(de))大(da)量(liang)營養元(yuan)素和(he)(植(zhi)物微量(liang)需(xu)(xu)要(yao)(yao)的(de))微量(liang)營養元(yuan)素。三種主(zhu)要(yao)(yao)的(de)大(da)量(liang)營養元(yuan)素是(shi)氮(dan)、磷(lin)和(he)鉀。農作(zuo)物的(de)產量(liang)主(zhu)要(yao)(yao)取決于土壤中的(de)這(zhe)(zhe)三種元(yuan)素,但是(shi),需(xu)(xu)要(yao)(yao)把它們轉換為(wei)(wei)植(zhi)物可吸收的(de)形式。這(zhe)(zhe)就是(shi)化(hua)肥的(de)作(zuo)用。


1. 化(hua)肥的種(zhong)類


    幾個世紀以來(lai)(lai)農民種地(di)采用(yong)的是有(you)機(ji)肥(fei),開采的無(wu)機(ji)肥(fei)料非常有(you)限。隨著英國農業革命(ming)和后來(lai)(lai)20世紀的綠色革命(ming),人(ren)類越(yue)來(lai)(lai)越(yue)多地(di)依賴人(ren)造(zao)無(wu)機(ji)肥(fei)料。目前,全球有(you)三分之一的人(ren)口(kou)食(shi)用(yong)的糧食(shi)是采用(yong)人(ren)造(zao)氮生產(chan)的。


2. 化肥供應鏈


    無機化肥的(de)生產(chan)是化學供應(ying)鏈中的(de)一種(zhong)化工過程。我們可簡單地看一下這三(san)種(zhong)大量元(yuan)素在工藝中所起的(de)作(zuo)用。



二、化肥



1. 磷

   

   作(zuo)為ATP的(de)(de)(de)組分之一,磷(lin)(lin)(lin)在植物的(de)(de)(de)光合作(zuo)用(yong)中起著(zhu)至(zhi)關重要的(de)(de)(de)作(zuo)用(yong)。磷(lin)(lin)(lin)是用(yong)來生產磷(lin)(lin)(lin)肥(fei)的(de)(de)(de),是從(cong)含磷(lin)(lin)(lin)酸(suan)鹽礦(kuang)物中開(kai)采(cai)出來的(de)(de)(de)。在氮(dan)肥(fei)生產中也使用(yong)磷(lin)(lin)(lin)酸(suan)。摩洛哥、中國(guo)、南非(fei)、約旦和美(mei)國(guo)這五個國(guo)家控制(zhi)著(zhu)全球磷(lin)(lin)(lin)酸(suan)鹽儲量的(de)(de)(de)90%。現在人們擔心幾十年后(hou)磷(lin)(lin)(lin)的(de)(de)(de)供應會(hui)耗盡。



2. 鉀(jia)


  鉀(jia)(jia)對植物(wu)(wu)的(de)(de)水分調節(jie)和耐(nai)干旱(han)非常重(zhong)要。化肥中(zhong)所用的(de)(de)鉀(jia)(jia)是(shi)(shi)碳酸鉀(jia)(jia)。碳酸鉀(jia)(jia)是(shi)(shi)從含碳酸鉀(jia)(jia)礦物(wu)(wu)中(zhong)可提取的(de)(de)各種礦物(wu)(wu)鹽的(de)(de)總稱(cheng)。碳酸鉀(jia)(jia)最大(da)(da)的(de)(de)生產國(guo)家是(shi)(shi)加(jia)拿(na)大(da)(da)、俄(e)羅斯(si)和白俄(e)羅斯(si)。鉀(jia)(jia)是(shi)(shi)地(di)殼中(zhong)的(de)(de)第七大(da)(da)元素,但(dan)是(shi)(shi),不斷(duan)增(zeng)長的(de)(de)需(xu)求(qiu)導致其價格(ge)飛漲。



3. 氮

    

  氮(dan)對所有的(de)蛋白(bai)質都是非(fei)常(chang)重要的(de)。氮(dan)最(zui)常(chang)見于空氣中(zhong)(zhong),但是這種(zhong)形(xing)式(shi)的(de)氮(dan),植物是無法(fa)吸收(shou)的(de)。為(wei)了(le)便于植物吸收(shou),必(bi)須對氮(dan)進行“固定”或(huo)被土壤吸收(shou)。由于這種(zhong)自然生成的(de)氮(dan)供應不足,就出現了(le)提供各(ge)種(zhong)無機氮(dan)肥——如(ru)(ru)硫酸(suan)氨(an)(an),磷酸(suan)氨(an)(an)和(he)各(ge)種(zhong)以(yi)尿(niao)素為(wei)原料的(de)產(chan)(chan)(chan)品(pin)——的(de)產(chan)(chan)(chan)業,尿(niao)素可自然生成(如(ru)(ru)哺乳類(lei)動(dong)物的(de)尿(niao)液中(zhong)(zhong))或(huo)從(cong)氨(an)(an)中(zhong)(zhong)提取,就是在化學(xue)反(fan)應中(zhong)(zhong)通過哈(ha)柏博施法(fa)進行生產(chan)(chan)(chan)。尿(niao)素和(he)其(qi)前身氨(an)(an)除用(yong)于化肥外,還(huan)用(yong)于其(qi)他化工產(chan)(chan)(chan)品(pin)中(zhong)(zhong)。


4. 氨(an)

    

  要生(sheng)產(chan)無機化(hua)(hua)肥(fei),就需要采用化(hua)(hua)工(gong)工(gong)藝(yi)。氨(an)(an)是尿素和其他無機氮肥(fei)的前身,它是采用哈(ha)柏博(bo)施(shi)法(fa)生(sheng)產(chan)的,通過催化(hua)(hua)劑(ji)與蒸汽進行(xing)反應(蒸汽重整)生(sheng)成二(er)氧化(hua)(hua)碳、蒸汽和氫的混(hun)合物。最后采用鐵系(xi)催化(hua)(hua)劑(ji),通過哈(ha)柏博(bo)施(shi)工(gong)藝(yi)來合成氨(an)(an)。



5. 尿素

   

 在所有氮肥的(de)組成中,尿素的(de)氮含量最高。尿素是氨和二氧化(hua)碳(tan)在壓(ya)力(li)150~220巴,溫度范(fan)圍170~200℃的(de)反(fan)應(ying)器中進(jin)行(xing)反(fan)應(ying)生(sheng)成的(de)。反(fan)應(ying)過(guo)程生(sheng)成的(de)化(hua)學物氨基甲酸銨的(de)腐蝕性很大。


6. 化肥產業

  

  最常(chang)見的(de)(de)無機(ji)化肥(fei)是磷(lin)肥(fei)、鉀肥(fei)和氮肥(fei)。氮肥(fei)中(zhong)的(de)(de)一類磷(lin)酸(suan)氨就是通(tong)過(guo)用硫酸(suan)將磷(lin)酸(suan)化氨與磷(lin)酸(suan)的(de)(de)作用而生產(chan)出來的(de)(de)。尿素生產(chan)的(de)(de)龍(long)頭(tou)企(qi)業(ye)公(gong)司是斯塔米卡邦(Stamicarbon)(現(xian)為MaireTecnimont公(gong)司的(de)(de)子公(gong)司),該公(gong)司一直與Uhde公(gong)司和Sandvik公(gong)司合作開發新(xin)的(de)(de)生產(chan)工藝。

   

 化肥(fei)生產主要(yao)集中在(zai)阿根廷、巴(ba)西、中國(guo)、印(yin)度(du)和(he)其他亞太地區國(guo)家(jia),中東和(he)俄(e)羅斯。這(zhe)并不奇(qi)怪,這(zhe)些國(guo)家(jia)正在(zai)經(jing)歷著經(jing)濟快(kuai)速增長,有(you)些國(guo)家(jia)還經(jing)歷著食品價格飛漲。投資規(gui)模可說明(ming)這(zhe)一點,印(yin)度(du)農民化肥(fei)合作公司(IFFCO)計劃未(wei)來三年在(zai)印(yin)度(du)投資12億~13億美元進行擴(kuo)建。



三(san)、不(bu)銹鋼(gang)


    這里總結一下化肥生產所用不銹鋼的發展情況。Allegheny Ludlum不銹鋼公司生產的奧氏體不銹鋼AL 904LTM具有良好的耐腐蝕性能,適用于一般的化肥生產,特別是適用于硫酸和其他還原酸的生產。AL 904LTM用于化肥生產和其他工藝用途。


1. 硫酸

   

  硫酸生產一般采用300系列奧氏體不銹鋼,特別是304不銹鋼(gang)316L不(bu)銹鋼310S不銹鋼 。用于強硫酸生產的其他鋼種包括超級雙相不銹鋼ZERON 100和2507,奧氏體鋼種SandvikSXTM和ZeCor,這些鋼種均耐熱強酸的腐蝕。



2. 磷酸(suan)

   

   在處理低濃度的磷酸時,使用304,在處理高濃度的磷酸時,使用耐腐蝕性更好的316不銹鋼和317L不銹(xiu)鋼。Sulzer公司提供磷酸生產中所需的,由654 SMO 超(chao)級不銹(xiu)鋼制造的耐腐蝕耐磨損泵。超級雙相UNS 32520/UR52N+已成功用于攪拌器,由于具有優越的力學性能,完全可與N08904(904L不銹(xiu)鋼) 媲美。


3. 氨

    

  在氨(an)(an)生(sheng)產(chan)工藝(yi)中,絕大部分工藝(yi)的(de)(de)腐蝕(shi)性(xing)為中等腐蝕(shi),所(suo)以(yi)一般采用(yong)(yong)300和(he)400系(xi)列不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)。這些鋼(gang)(gang)種(zhong)用(yong)(yong)于(yu)制(zhi)造(zao)重整器,二氧(yang)化(hua)碳去除裝置(zhi),氨(an)(an)的(de)(de)合(he)成(cheng),葉輪機械,冷卻(que)裝置(zhi)和(he)冷凝器。在氨(an)(an)的(de)(de)合(he)成(cheng)過程中,生(sheng)成(cheng)具(ju)有腐蝕(shi)性(xing)的(de)(de)氨(an)(an)基甲酸銨,所(suo)以(yi)需要使用(yong)(yong)耐(nai)腐蝕(shi)性(xing)能(neng)更好(hao)的(de)(de)鋼(gang)(gang)種(zhong),如ASTM 430,UNSS44625和(he)UNS S44626。為了耐(nai)氯(lv)化(hua)物腐蝕(shi),熱交換器采用(yong)(yong)雙(shuang)相(xiang)不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)。管道和(he)儲罐(guan)可(ke)采用(yong)(yong)Outokumpu公(gong)司(si)生(sheng)產(chan)的(de)(de)經濟型雙(shuang)相(xiang)不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)LDX 2101,這種(zhong)雙(shuang)相(xiang)鋼(gang)(gang)的(de)(de)力學性(xing)能(neng)好(hao),可(ke)降低使用(yong)(yong)材料的(de)(de)壁厚,節約材料和(he)制(zhi)造(zao)費用(yong)(yong),而且該鋼(gang)(gang)種(zhong)的(de)(de)耐(nai)腐蝕(shi)性(xing)能(neng)(耐(nai)點蝕(shi)和(he)應力腐蝕(shi)斷裂)優于(yu)標準的(de)(de)300系(xi)列不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)。


4. 尿素

    

 近年來,制造尿(niao)素生(sheng)產設備采(cai)用的(de)(de)標準鋼(gang)種是改進型316L,即316L MOD或316L Urea,腐蝕性較(jiao)嚴重的(de)(de)區域采(cai)用的(de)(de)是更高(gao)(gao)合金含量(liang)的(de)(de)不(bu)銹鋼(gang),Urea25/22/2(25Cr,22Ni,2Mo),是低(di)碳、低(di)硅和高(gao)(gao)氮含量(liang)的(de)(de)改進型310L奧氏體不(bu)銹鋼(gang)。

   

  在尿(niao)素(su)生(sheng)(sheng)產中(zhong),腐(fu)蝕(shi)不僅受到氨(an)基(ji)甲(jia)酸(suan)酯水平的(de)(de)(de)(de)(de)(de)影響,而且還受到氨(an)與(yu)二氧(yang)(yang)化(hua)(hua)碳比的(de)(de)(de)(de)(de)(de)影響和(he)(he)氧(yang)(yang)含量(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)影響。缺少氧(yang)(yang)氣會使(shi)不銹鋼發(fa)生(sheng)(sheng)腐(fu)蝕(shi),所以(yi)最好(hao)(hao)使(shi)用耐最低(di)氧(yang)(yang)含量(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)鋼種(zhong),如Urea25/22/2。Sandvik2RE69TM是(shi)(shi)Urea25/22/2的(de)(de)(de)(de)(de)(de)改進型,可用于(yu)尿(niao)素(su)生(sheng)(sheng)產工藝中(zhong)條件最苛刻(ke)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)區域。印度農民化(hua)(hua)肥合(he)作(zuo)公(gong)司(IFFCO)位于(yu)Kalol的(de)(de)(de)(de)(de)(de)尿(niao)素(su)廠的(de)(de)(de)(de)(de)(de)氣提(ti)塔中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)管道就是(shi)(shi)采用這種(zhong)材料(liao)制造的(de)(de)(de)(de)(de)(de),氣提(ti)塔內的(de)(de)(de)(de)(de)(de)壓力(li)和(he)(he)溫(wen)度是(shi)(shi)最高的(de)(de)(de)(de)(de)(de)。管道已使(shi)用了25年以(yi)上。還有(you)一(yi)種(zhong)雙相鋼種(zhong)可用于(yu)制造尿(niao)素(su)生(sheng)(sheng)產設備,這就是(shi)(shi)住友(you)金(jin)屬工業和(he)(he)東洋工程(cheng)公(gong)司生(sheng)(sheng)產的(de)(de)(de)(de)(de)(de)DP28WTM。這種(zhong)雙相鋼的(de)(de)(de)(de)(de)(de)鉻含量(liang)高,鎳(nie)含量(liang)較低(di),所以(yi)具有(you)良好(hao)(hao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)再鈍(dun)化(hua)(hua)性(xing)能,而且非常(chang)耐應力(li)腐(fu)蝕(shi)斷(duan)裂和(he)(he)氨(an)甲(jia)酸(suan)溶液和(he)(he)氯(lv)化(hua)(hua)物溶液的(de)(de)(de)(de)(de)(de)腐(fu)蝕(shi)。

    

  Sandvik公(gong)(gong)司(si)(si)和斯塔(ta)米卡邦(Stamicarbon)公(gong)(gong)司(si)(si)合(he)作開發了一種用于現代尿(niao)素廠無氧環境(jing)的先進(jin)雙相鋼SafurexTM。通(tong)過(guo)采用雙相鋼SafurexTM,斯塔(ta)米卡邦(Stamicarbon)公(gong)(gong)司(si)(si)對尿(niao)素生產工藝進(jin)行簡化,去掉了風機、氫氣(qi)轉換(huan)器(qi)、高壓(ya)洗滌(di)器(qi)和高壓(ya)氨噴射器(qi)。

    

  在尿素生產過(guo)程中,氨(an)(NH3)氣提(ti)塔通(tong)常是(shi)采(cai)用鈦制造的(de)。但是(shi),為防止鈦被沖蝕,需要(yao)為鈦加一層覆(fu)層。為了解決這一問(wen)題,Snamprogetti公(gong)司(si)(si)(si)(Saipem公(gong)司(si)(si)(si)的(de)下(xia)屬公(gong)司(si)(si)(si))與ATI Wahchang公(gong)司(si)(si)(si)合作開發出(chu)了OmegabondTM先進管(guan)(guan)道,在這種(zhong)管(guan)(guan)道中,利(li)用固態接合技(ji)術將鋯粘結(jie)到(dao)了鈦上。海灣石(shi)化公(gong)司(si)(si)(si)(GPIC)首先在巴林的(de)大型(xing)設備上采(cai)用了這種(zhong)管(guan)(guan)道(該(gai)設備于2009年投產運(yun)行(xing)),后來又有兩家公(gong)司(si)(si)(si)采(cai)用了這種(zhong)管(guan)(guan)道。


四、結論


    糧食是人類的基本需求,同時對人造化肥的依賴繼續增加,這是不(bu)銹鋼(gang)的現成(cheng)市場。然而(er),僅(jin)提供(gong)產品,等待(dai)用戶上門訂貨還遠遠不(bu)夠。只有(you)鋼(gang)鐵生(sheng)(sheng)產廠家與用戶密切合作(zuo)才(cai)會(hui)達到雙贏。這些合作(zuo)為(wei)我們的未來(lai)提供(gong)了樣板,不(bu)僅(jin)是在化肥生(sheng)(sheng)產領域,而(er)且(qie)在整個加工制造領域。